Application of a micro carbon rod atomizer as Br-spezific gas-chromatographic detector

Summary A micro carbon rod atomizer has been employed for specific and quantitative bromine determinations. This Br-specific gas-chromatographic detector works by help of InBr-bands and measurement at 372.7 nm. The performance of this flame band emission detector (FBD) is demonstrated by calibration curves and the detection limits of 2 examples (ethyl bromide, ethylene dibromide), the latter being 5 and 36 ng of bromine, respectively. The reproducibility has been found to be 4.3%. An example of this detector in comparison with a thermoconductivity detector (TCD) is presented.

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Verwendung einer Mikro-Graphitküvette als Br-spezifischer Detektor für die Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Eine Mikro-Graphit-Küvette wird für spezifische quantitative Brombestimmungen nach der Indium-Methode bei 372,7 nm benützt und in Verbindung mit einem Gas-Chromatographen als Br-spezifischer Detektor eingesetzt. Die Leistungsfähigkeit dieses Detektors wird an 2 Beispielen (Äthylbromid, Dibromäthan) mit Hilfe von Eichkurven, Bestimmung von Nachweisgrenzen u. ä. demonstriert. Die Nachweisgrenzen liegen bei 5 bzw. 36 ng Brom für die 2 genannten Substanzen. Die Reproduzierbarkeit der Messungen liegt bei 4,3%. Ein Beispiel für die Registrierung eines Gemisches verschiedener Substanzen, gemessen mit dem GC + Flammen-Banden-emissions-Detektor (FBD) und zum Vergleich mit einem Wärmeleitfähigkeitsdetektor (TCD), wird dargestellt.

This research work was supported by financial help of the Bundesminister für Forschung und Technologie in Bonn (GFR).     

Mikro-Graphitküvette als chlorspezifischer Detektor

Zusammenfassung Eine Mikro-Graphitküvette wird für chlorspezifische Analysen nach der Indium-Chlorid-Methode mit Banden bei 359,9 nm benutzt. Diese Küvette wird als chlorspezifischer Detektor hinter einem Gas-Chromatographen eingesetzt. Es wird weiter gezeigt, daß man in einfachen Fällen den Gas-Chromatographen durch ein Verdampfungsrohr ersetzen kann. Die Leistungsfähigkeit dieses chlorspezifischen Detektors wird an einigen Beispielen mit Hilfe von Kalibrierkurven, Nachweisgrenzenbestimmungen u.ä. demonstriert. Die Nachweisgrenzen liegen zwischen 1,3 ng und 48 ng Chlor. Die Reproduzierbarkeiten liegen zwischen 2% und 7,2%. Ein Beispiel für die Registrierung eines Gemisches verschiedener Substanzen, gemessen mit dem Gas-Chromatographen und dem Flammen-Bandenemissions-Detektor (FBD) einerseits und einem Wärmeleitfähigkeitsdetektor (TCD) andererseits, wird dargestellt.

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Graphite micro-cuvette as a chlorine-specific detector

Summary A graphite micro-cuvette is employed for chlorine-specific analyses using indium chloride emission bands at 359.9 nm. This cuvette becomes a chlorine-specific detector when installed in a gas chromatograph. It is further shown that for simple separations a GC can be replaced by an evaporating tube. The efficiency of these chlorinespecific detectors is shown by means of, for example, calibration curves and detection limits. The limits lie between 1.3 ng and 48 ng chlorine. The reproducibility lies between 2.0% and 7.2%. An example of a chromatogram of a mixture using the flame emission detector is compared with that using a thermal conductivity detector.

     

Flammenspektrophotometrischer Insecticidnachweis mit einem Filterflammenphotometer

Zusammenfassung Die in einer vorangegangenen Arbeit beschriebene Methode zur Bestimmung von chlorhaltigen Insecticiden in Extrakten aus tierischen und menschlichen Nahrungsmitteln wird durch folgende Maßnahmen wesentlich vereinfacht: a) Statt eines Spektralphotometers für den flammenspektrophotometrischen Nachweis wird ein einfaches Filterflammenphotometer verwandt. b) Das vorangegangene Extraktionsverfahren wird durch Weglassen eines Extraktionsschrittes wesentlich vereinfacht. Die Nachweisgrenzen der Methode und die Wiederauffindungsraten werden durch dieses Vorgehen sogar verbessert.

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Flame -spectrophotometric determination of pesticides with a filter-photometer

In a preceding paper a flamespectrophotometric method for the analysis of chlorinated pecticides in extracts of animal and human food-stuffs was described. Now this method was simplified by using a flame photometer with filters instead of a photometer with monochromators and by omission of one extraction step. In spite of these simplifications the detection limits are improved and a better recovery is obtained.

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Die Arbeit wurde mit Mitteln der Deutschen Forschungsgemeinschaft unterstützt.     

Application of a mixed-gas microwave induced plasma as an on-line element-specific detector in high-performance liquid chromatography

Summary The applicability of a microwave induced plasma (MIP) as an on-line element-specific detector in high-performance liquid chromatography (HPLC) was investigated. A mixed gas oxygen-argon MIP sustained in a modified discharge tube consisting of two concentric quartz tubes, was used as an atomic emission detector for different mercury compounds. After passing the UV-vis detection cell of the HPLC system the eluent is nebulized and reaches the plasma without prior desolvation. The plasma tolerates methanol-water mixtures up to a methanol content of 90%. Detection limits for organically bound Hg are in the nanogram range. The sensitivity depends, however, on molecular structures. The capability of the HPLC-MIP is illustrated by the separation of some mercury species as 2-mercapto-ethanol complexes and by investigations of immobile mercury compounds in highland peat bog soil.

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Anwendung eines mikrowelleninduzierten Mischgas-Plasmas als on-line elementspezifischer Detektor in der HPLC

Zusammenfassung Ein mikrowelleninduziertes Plasma (MIP) wurde on-line als elementspezifischer Detektor für durch HPLC getrennte, organische Hg-Verbindungen eingesetzt. Das als atomspektroskopische Anregungsquelle verwendete Sauerstoff-Argon-Plasma erfordert ein modifiziertes Entladungsgefäß mit getrennter Zuführung der beiden Gase. Die Elutionslösung strömt durch einen UV-vis-Detektor, wird dann pneumatisch zerstäubt und mit dem Argonstrom direkt in das Plasma transportiert, das Methanol-Wasser-Gemische mit Methanol-Gehalten von bis zu 90% verträgt. Die Nachweisgrenzen für organisch gebundenes Quecksilber liegen im Nanogrammbereich, hängen jedoch von der Struktur der jeweiligen Verbindung ab. Mit Hilfe des beschriebenen HPLC-MIP-Systems wurden einige Hg-Spezies als 2-Mercapto-ethanol-Komplexe getrennt und detektiert, sowie Untersuchungen über immobile Hg-Verbindungen in Hochmoortorfböden durchgeführt.

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Dedicated to Prof. Dr. K. Laqua on the occasion of his 65. birthday     

Zur ebulliometrischen Molekulargewichtsbestimmung

Zusammenfassung Das Ebulliometer mit Schüttelkölbchen nachSchulz undSchön wurde an einigen Stellen verbessert. Die Veränderung wird beschrieben. — Das Ebulliometer wurde geeicht mit-D-Pentaacetylglucose und Zinntetraphenyl. Eine Abhängigkeit der ebulliometrischen Konstante vom Molekulargewicht konnte nicht gefunden werden. Durch Messen der Molekulargewichte von Polyäthylenglykolen nach verschiedenen Verfahren konnte gezeigt werden, daß bei der Ebulliometrie und den ihr verwandten Methoden geringe niedermolekulare Verunreinigungen das Meßergebnis merklich verfälschen.

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Summary The oscillating ebulliometer of theSchulz- Schön type was modified. The modifications are described. The apparatus was calibrated with penta acetyl glucose and tetraphenyl tin. The ebulliometric constant was found to be independent from the molecular weight. Molecular weight determinations were made by using samples of polyethylene glycols. The results were consistent with those of osmotic pressure and end group determinations.

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Herrn Professor Dr.K.-H. Hellwege danke ich für die freundliche Unterstützung und Diskussion dieser Arbeit.

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Die Arbeit wurde dankenswerterweise unterstützt vom Land Baden-Württemberg durch Gewährung eines Forschungszuschusses.     

New high-temperature palladium detectors for oxygen determination

Summary The results of optimization of selected operating conditions of new high-temperature palladium detectors for oxygen determination are presented. The optimization of operating conditions of the semi-continuous detector was carried out by mathematical analysis of the general equation describing the signal of the detector. The relative error of the oxygen determination, the product of the magnitude of signal and sensitivity of the detector, as well as the relative error of the determination of the magnitude of signal were analysed. The results of the optimization were employed in performance tests of the detector. In case of the continuous detector, an experimental optimization of the positions of the measuring thermocouples using a simplex optimization procedure has been performed. The simplex procedure proved to be simple and reliable. The results of the optimization allow for proper selection of the positions of the measuring thermocouples under given conditions of measurement or for selection of proper operating conditions for given positions of the thermocouples.

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Neue Hochtemperatur-Palladium-Detektoren zur SauerstoffbestimmungTeil III. Optimierung ausgewählter Arbeitsbedingungen für die Detektoren

Zusammenfassung Die Optimierung der Arbeitsbedingungen des semi-kontinuierlichen Detektors wurde durch mathematische Analyse der allgemeinen Gleichung für das Detektorsignal durchgeführt. Der relative Fehler der Sauerstoffbestimmung, das Produkt aus Signalgröße und Detektorempfindlichkeit sowie der relative Fehler der Bestimmung der Signalgröße wurden analysiert. Die Ergebnisse der Optimierung wurden bei Leistungstests des Detektors angewendet. Für den kontinuierlichen Detektor wurde eine experimentelle Optimierung der Stellung der Thermoelemente mit Hilfe eines Simplexverfahrens durchgeführt, das sich als einfach und zuverlässig erwies. Die Ergebnisse gestatten die geeignete Wahl der Stellung der Thermoelemente bei gegebenen Meßbedingungen oder die Wahl geeigneter Bedingungen für gegebene Stellung der Thermoelemente.

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Parts I and II see [1, 2]

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We also wish to thank eng. W. Wianecki for his technical assistance during the simplex optimization experiments.