Application of thermal analysis to the study of several Spanish peats

Thermogravimetry and differential thermal analysis have been applied to the study of peats from the main Spanish basements.The results obtained show that the degree of transformation of the organic matter increases as the depth of the peat increases.The intensity of the weight loss corresponding to the first exothermic effect (directly related to the carbohydrate content of the sample, and inversely related to the content of humic compounds) is, in the case of the peats with a high degree of transformation, strongly influenced by the nature of their humic acids.On the other hand, the displacement of this exothermic effect towards lower temperatures is directly related to the ash content of the samples.

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Zusammenfassung Die thermogravimetrische Analyse und die Differentialthermoanalyse wurden zum Studium von Torfen aus den wichtigsten spanischen Lagerstätten eingesetzt.Die erhaltenen Ergebnisse zeigen, daß der Umwandlungsgrad der organischen Substanz mit zunehmender Tiefe des Torfes zunimmt.Die Intensität des dem ersten exothermen Effekt entsprechenden Gewichtsverlustes (welcher dem Kohlenhydratgehalt der Probe direkt und seinem Huminverbindungsgehalt umgekehrt proportional ist) wird im Falle von Torfen von hohem Umwandlungsgrad durch die Beschaffenheit ihrer Huminsäuren stark beeinflußt.Andererseits ist die Verschiebung dieses exothermen Effekts in Richtung der niedrigeren Temperaturen dem Aschegehalt der Proben direkt proportional.

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. , . ( ) , . , .

     

Investigation of catalysts for thermal conversion of alkaline salts of benzenecarboxylic acids

Thermal decomposition of cadmium and zinc salts of benzenecarboxylic acids as catalysts for the thermolysis of alkaline salts of the same acids have been studied.

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High temperature thermal decomposition of propane

The thermal decomposition of propane has been studied by pulse chromatographic method within the temperature range of 975–1083 K. The kinetic parameters of the reaction have been determined.

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- 975–1083 . .

     

Study of the polymerization of some methacrylic acid esters by differential scanning calorimetry

The strengths of the gel effect, and the monomer conversions at which the gel effect sets in for the polymerizations of some methacrylic acid esters, were determined at different temperatures from the courses of polymerization measured by differential scanning calorimetry. It was found that the strength of the gel effect is greatly influenced by the reaction temperature and the ester residue in the molecule of the monomer, whereas the critical conversion for individual monomers is practically independent of the reaction temperature in the measured interval, but is strongly dependent on the length of the ester residue.

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Zusammenfassung Die Stärke des Geleffektes und die Monomerkonversion, bei der der Geleffekt bei der Polymerisation einiger Methacrylsäureester einsetzt, werden aus dem Verlauf der Polymerisation in Abhängigkeit von der Temperatur mittels DSC gemessen. Es wurde festgestellt, daß die Stärke des Geleffekts stark von der Temperatur und dem Esterrest im Molekül des Monomeren beeinflußt wird, während die kritische Konversion individueller Monomere praktisch unabhängig von der Temperatur im untersuchten Bereich ist, jedoch im starken Maße von der Länge des Esterrestes abhängt.

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- , - , . , . , - , , .

     

Thermal treatment and analysis involved in the preparation and investigation of different types of inorganic glasses

The importance of the thermal behaviour of glasses is illustrated. Some procedural characteristics for glass preparation upon quenching are discussed to distinguish the positive effects of increasing cooling rate. The basic thermodynamic quantities, kinetic data and procedural parameters are listed. The glass-transformation interval is treated in detail to demonstrate the temperature-dependences of heat capacity, enthalpy an Gibbs energy for as-quenched and annealed glasses, exemplifying processes of thermally stimulated reordering. Particular attention is paid to DTA measurements, which are of use for the determination of characteristic temperatures and to for the distinction of possible types of processes which occur upon reheating. Most common cases are illustrated by a series of hypothetical H vs. T and T _dta vs. T plots. Different glass formation coefficients based on the onset temperatures are discussed to confirm the general knowledge that their maxima match with concentration regions close to that of invariant melting of the system.

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Zusammenfassung Es wird die Bedeutung des thermischen Verhaltens von Glas verdeutlicht. Einige technologische Kenngrößen der Gasherstellung beim Abschrecken sowie grundlegende thermodynamische Größen, kinetische Daten und technologische Parameter, wurden beschrieben, um bei steigender Abkühlgeschwindigkeit positive Einflüsse erkennen zu können. Zur Unterstreichung thermisch stimulierter Umordnungsprozesse und zur Verdeutlichung der Temperaturabhängigkeit von Wärmekapazität, Enthalpie und freier Enthalpie von abgeschrecktem und kühlgeglühtem Glas wird das Intervall der Glasumformung ausführlich behandelt. Erhöhte Aufmerksamkeit wurde DTA-Messungen geschenkt, um charakteristische Temperaturwerte festzustellen und um eventuelle Typen der Prozesse, die beim Nachhitzen ablaufen, zu erkennen. Die häufigsten Fälle werden durch hypothetische H-T und T _dta -T Diagramme illustriert. Verschiedene Glasformationskoeffizienten für die Anfangstemperatur wurden diskutiert, um den allgemeinen Fakt zu bekräftigen, daß deren Maximum mit den Konzentrationsbereichen nonvariant schmelzender Systeme übereinstimmt.

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. , . , . , , , . , , . H- _a-. , , , .

     

Potential for coal calorific value corrections,dependent on the carbonate mineral type present

In addition to calcite, other carbonate minerals in coal all undergo endothermic reactions on heating, i.e. dolomite, ankerite, siderite, aragonite, magnesite, rhodochrosite, witherite and strontianite. Of these, when determined in air, siderite and rhodochrosite give small exothermic resultants, while the amount of Fe in ankerites affects the actual endothermic values obtained. The magnitude of these carbonate decomposition reactions can be shown by DTA to be different and will need to be allowed for individually in calorific value corrections of coals containing them.

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Zusammenfassung Nicht nur Kalkspat, sondern auch andere in Kohle vorkommende Karbonatmineralien wie z. B. Dolomit, Ankerit, Spateisenstein, Aragonit, Magnesit, roter Braunstein, Witherit und Strontionit gehen bei Erhitzen endothermische Reaktionen ein. Von diesen zeigen Spateisenstein und roter Braunstein exotherme Ergebnisse kleinen Wertes, während der Betrag an Eisengehalt in Ankeriten den jeweils gemessenen endothermischen Wert beeinflußt. Das Ausmaß dieser Karbonatzersetzungsreaktionen kann durch DTA-Messungen als unterschiedlich nachgewiesen werden und muß bei den Kaloriewertkorrektionen für Kohlen, die diese Mineralien enthalten, berücksichtigt werden.

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, , , , , , , , . , , . , , .

     

X-ray study of palladium catalysts. Influence of thermal treatment in hydrogen on the phase composition

The thermal treatment of Pd catalysts in a reducing atmosphere of hydrogen leads to interaction of supported metal and support to form solid solutions.

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, .

     

Reactive silica, XIV. Sorption and polymerization of ethylene oxide on reactive silica

Ethylene oxide vapor was exposed to reactive silica (RS). It chemisorbed immediately on a pair of silicon radicals as –O–CH₂–CH₂–, and the adsorbed species polymerized. It is assumed that polymerization is not an ionic but a radical type reaction.

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. –O–CH₂–CH₂– . , , .

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Part XIII: Ref. 15     

Spectroscopic studies of the state of Cu2+ ions in Cu?Zn?Al oxide catalysts

ESR and electronic spectroscopy have reveled that in low-temperature ZnO the copper ions form Cu–O–Cu type cluster structures with highly covalent bonds and strong exchange interaction between the ions. The nearer environment of the Cu²⁺ ions is an octahedron with distortion towards square planar coordination.

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, ZnO Cu–O–Cu . Cu²⁺- , .

     

Study of distribution of elements in the depth of V?P?Co catalyst grain

It has been shown that addition of cobalt to a vanadium-phosphorus oxide catalyst increases the P/V molar ratio on the surface, the surface acidity and the selectivity of butane oxidation. It has been established that in the V–P–Co–O catalyst the probability of the removal of phosphorus from the surface is markedly reduced.

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, , . , V–P–Co–O .

     

A Thermal study of the precipitates formed in ammonia neutralization of acidic solutions of dissolved phlogopite

The precipitates containing mainly iron, aluminium and magnesium hydroxides, obtained from phlogopite dissolved in nitric acid by means of the neutralization procedure with ammonia, have been investigated by thermal analysis (TG, DTG and DTA). According to the present study, which is part of a larger investigation into the chemical utilization of Finnish mica minerals, the formation of solid solutions between iron and aluminium hydroxides in silt increases with an increasing neutralization temperature. Nitrogen exists mainly in the form of nitrate in silts, and magnesium forms mixed hydroxides with aluminium, which causes a separation between the iron hydroxide and magnesium aluminium hydroxide phases.

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Zusammenfassung Die von in Salpetersäure gelöstem Phlogopit durch Neutralisierung mit Ammoniak erhaltenen, hauptsächlich Eisen-, Aluminium- und Magnesiumhydroxid enthaltenden Niederschläge wurden thermoanalytisch (TG, DTG und DTA) untersucht. In der vorliegenden Arbeit, die Teil einer grossangelegten Untersuchung zur chemischen Nutzung finnischer Glimmermineralien ist, wird gezeigt, dass die Bildung fester Lösungen von Eisen- und Aluminiumhydroxiden in Schluff mit zunehmender Neutralisationstemperatur ansteigt. Stickstoff kommt in Schluff hauptsächlich in Form von Nitraten vor, und Magnesium bildet Mischhydroxide mit Aluminium, was eine Trennung der Eisenhydroxidphase von der Magnesium-Aluminium-Hydroxidphase bewirkt.

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, , , . . , , . , , , , .

     

Low temperature adsorption of oxygen on Ni(100)

LEED, AES and data indicate the nonreconstructive character of oxygen adsorption on Ni(100) at 170 K and reconstructive chemisorption at T>270 K with the formation of a c(2×2)0 structure.

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, , Ni (100) 170 >270 (2×2)0.

     

Hysteresis of thermogravimetric curves of nickel catalysts for methane conversion in CH4+CO2 mixture

Characteristic peculiarities of the supercarbonization peak, i. e. the effect of carbon accumulation on the catalyst surface and its subsequent removal under heating in the CH₄+CO₂ mixture have been studied. Hysteresis of thermogravimetric curves in the heating/cooling cycle has been established.

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— . -.

     

Thermal analysis of the direct nitridation of silicon to Si3N4

The coefficients of the virial expansion of the excess enthalpies of ternary aqueous solutions containing D-glucose and an alcohol (ethanol,n-propanol,n-butanol andtert-butanol) were determined at 25 °C. The trend of the cross coefficients versus the self coefficients of the alcohols exhibits a maximum in accordance with the system containingtert-butanol. This behaviour is similar to that found for the interaction of the same alcohols with any other hydrophilic solute examined up to now. The results are interpreted in terms of a prevailing release of water from the structured cospheres of the alcohols.

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Zusammenfassung Die Koeffizienten der Virialentwicklung der Überschußenthalpien von ternären, D-Glucose und einen Alkohol (Ethanol,n-Propanol,n-Butanol,tert-Butanol) enthaltenden wässrigen Lösungen wurden bei 25 °C bestimmt. Bei dem tert-Butanol enthaltenden System wird ein Maximum erhalten, wenn die Koeffizienten der Wechselwirkung zwischen verschiedenartigen Molekülen gegen die Wechselwirkung zwischen den Alkoholmolekülen aufgetragen werden. Dieses Verhalten ist identisch mit dem, das für die Wechselwirkung der gleichen Alkohole mit anderen bis jetzt untersuchten hydrophilen gelösten Stoffen gefunden wurde. Die Ergebnisse werden interpretiert, indem ein bevorzugter Austritt von Wasser aus der strukturierten Koordinationssphäre des Alkohols angenommen wird.

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25° , - (, - , -). . - . .

     

Studies on thermal stability and knot formation in the TG curves of Co(III) model complexes

TG studies of vitamin B₁₂ coenzyme model complexes, BrCo(diacetylmonoximeiminatodiacetylmonoximatoiminobenzene-1,6)L have been carried out with different heating rates and sample sizes. The trans ligand, L, is bromine, imidazole, methylimidazole, pyridine or triphenylphosphine. The decompositions of the complexes (except for the triphenylphosphine complex) are associated with the formation of a knot at the point of completion of the inflection of the TG curve at a heating rate of 20 deg/min; such a phenomenon is not observed for rates of 10 and 5 deg/min. The formation of a knot with increase in weight and decrease in temperature is attributed to the transition from high-energy six-coordinate Co(III) species to low-energy five-coordinate Co (II) species. The triphenylphosphine complex is found to deviate from these characteristics of decomposition.

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Zusammenfassung TG-Untersuchungen von Vitamin-B₁₂-Coenzymkomplexen — BrCo (Diacetylmonoxim-iminato-diacetylmonoximato-iminobenzol-1,6)L wurden bei verschiedenen Aufheizgeschwindigkeiten und mit unterschiedlichen Probenmengen ausgeführt. Der trans-Ligand L ist mit Brom, Imidazol, Methylimidazol, Pyridin bzw. Triphenylphosphin modifiziert. Mit Ausnahme des Triphenylphosphinkomplexes geht die Zersetzung der Komplexe bei einer Aufheizgeschwindigkeit von 20 °/min mit der Ausbildung einer Schleife an der Stelle des TG Kurve einher, an der die Inflektion beendet ist. Solch ein Effekt ist nicht bei Aufheizgeschwindigkeiten von 10 und 5 °/min zu beobachten. Das eten einer Schleife mit zunehmenden Gewicht und abnehmender Temperatur ist der Umwandlung von 6-fach koordinierten Co(III)-Species hoher Energie in 5-fach koordinierte Co (II) -Species niedriger Energie zuzuschreiben. Der Triphenylphosphinkomplex weicht von dieser Zersetzungscharakteristik ab.

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- ₁₂, r(- - -- -1,6)L, . - L , , , . , , 20°/. 10 5°/. () ((II) . , .

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The author acknowledges the help of Mr. V. Alexander, who provided gift coenzyme model complex samples.     

Calculation of the energy spectrum of surface oxygen on CuO by the interacting bonds method

Using the interacting bonds model a calculation has been made for the energy spectrum of oxygen on the CuO surface. Dissociative adsorption of oxygen can be realized in one and two-center forms with 9.2 and 60.4 kcal/mol, respectively. Intermediate values of the adsorption heats are attributed to oxygen adsorption on induced and biographic defects. The theoretically calculated energy spectrum of adsorbed oxygen is in reasonable agreement with that obtained experimentally from the dependence of isosteric heats of oxygen adsorption on the surface coverage.

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CuO. - 9,2 60,4 / . . .

     

Methanol conversion to hydrocarbons and dimethyl ether on decationized zeolite T

Methanol transformations over the hydrogen forms of zeolite T (32%–76% decationization and 13%–32% dealumination) during contact with methanol vapor was studied at 200°–400°C. The catalysts used show a high activity in methanol conversion into light hydrocarbons and dimethyl ether but over a short period.

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T (32–16% 13–32% ) 200–400°C. , .

     

Thermoanalytical investigations of some industrial wastes produced in steel works

The experiments involves three types of industrial wastes produced by iron works, which create serious hazards to the natural environment: (1) paint-shop sludge, (2) oil-polluted diatomite, and (3) oil-polluted scale. The choice of an appropriate and safe storage method should be based on extensive physicochemical examination.DTA, in combination with other data, allows characterization of the combustible properties of wastes. Thermoanalytical measurements were carried out in a dynamic air atmosphere. Enthalpy values were calculated from peak areas of DTA curves. Thermoanalytical data were compared with calorimetric results obtained with an oxygen bomb.

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Zusammenfassung Drei Arten industrieller Abtälle eines Stahlwerks, die schwere Umweltbelastungen darstellen, wurden untersucht: (1) Lackiererei-Schlamm, (2) ölhaltiger Diatomit, (3) ölhaltiger Kesselstein. Geeignete sichere Deponien setzen ausführliche physikalisch-chemische Untersuchungen voraus. DTA in Kombination mit anderen Untersuchungen erlaubt die Charakterisierung der Verbrennungseigenschaften der Abfälle. Die thermoanalytischen Untersuchungen erfolgten im Luftstrom, die Verbrennungswärmen wurden aus den DTA-peak-Flächen berechnet. Die Ergebnisse werden mit denen kalorimetrischer Messungen in einer Sauerstoffbombe verglichen.

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- , . , . , - . . . . , .

     

Comparison of properties of supported organozirconium catalysts containing zirconium ions in different valence states

A comparison of the properties of supported zirconium catalysts containing zirconium ions in different valence states in ethylene polymerization shows that an increase in the proportion of active centers involving Zr(III) ions results in a decreasing molecular weight of the polymer. The catalyst activity is practically unchanged.

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, , . , , Zr(III) . .