一种Zn-K取代夹心型锑钨酸盐的制备、晶体结构和光催化活性（英文）

合成了一种Zn-K取代的夹心型锑钨酸盐Na9[Zn_3K_3(H_2O)_9][B-α-SbW_9O_(33)]_2·44 H_2O(1),并借助元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射等方法对其进行了表征.标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=1.399 93(12)nm,b=2.317 6(2)nm,c=3.208 8(3)nm,β=98.804 0(10)°,V=10.288 0(15)nm~3,Z=4,D c=3.930 g/cm~3,GOOF=1.026,R_1=0.043 6,wR_2=0.103 5.X射线单晶衍射结构分析表明,化合物1分子结构由2个三缺位锑钨构筑块[B-α-Sb W9O33]9-通过12个缺位氧原子与1个六边形锌钾簇[Zn_3K_3(H_2O)_9]~(9+)相连而成.光催化结果表明,化合物1在一定程度上可以抑制偶氮荧光桃红的光降解.     

一例含有八核钴簇的锗钨酸盐的合成、结构及性质

以K_8Na_2[A-α-Ge W_9O_(34)]·25H_2O,Co(NO_3)_2·6H_2O和K_2CO_3等为原料,利用常规水溶液法合成了一例基于三缺位Keggin型多金属氧簇{Ge W_9O_(34)}的高核过渡金属衍生物K_(10.5)Cs_4H_(1.5){[Co_8(OH)_6(H_2O)_2](CO_3)_3(Ge W_9O_(34))_2}·12H_2O(1),并通过红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等分析手段对其进行了表征。化合物1含有一个V型的多酸阴离子簇{[Co_8(OH)_6(H_2O)_2](CO_3)_3(Ge W_9O_(34))_2}~(16-),该阴离子进一步通过K~+和Cs~+离子连接形成二维结构。磁学性质研究表明,化合物1中Co~(2+)离子之间主要为反铁磁性耦合。     

基于[P_2W_(17)O_(61)]~(10-)构筑的一维双链稀土衍生物的结构、合成及表征

饱和Dawson型[P_2W_(18)O_(62)]~(6-)(简称为[P_2W_(18)])多酸阴离子以其稳定的化学性质、良好的结晶性能成为多酸化学领域中的重要研究对象.本文以K_6[α-P_2W_(18)O_(62)]·xH_2O、Ce(NO_3)_3·6H_2O为基本原料,通过常规水溶液加热回流法,成功地合成了一例结构单元类似2∶17型Dawson-稀土双系列结构的一维双链化合物{[Na_2[N(CH_3)_4]_8[Ce(CH_3COO)(H_2O)]_2[Ce(H_2O)_7](P_2W_(17)O_(61))]_2·23H_2O}_n(1).结构分析表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=1.327 97(15)nm,b=1.376 71(15)nm,c=3.121 1(3)nm.该化合物以单缺位[P_2W_(17)O_(61)]~(10-)(简称为[P_2W_(17)])为基本构筑单元,中心原子Ce不仅与[P_2W_(17)]通过氧桥直接相连,而且通过醋酸根与另外一个Ce-[P_2W_(17)]单元相连,并最终形成新颖的一维双链结构.此外,我们还通过红外光谱、元素分析、热失重分析、紫外-可见吸收光谱分析等方法,对化合物1进行了较全面的表征.     

一例有机-无机杂化3d-4f异金属砷钨酸盐的制备、晶体结构及表征（英文）

在水溶液中合成了一例有机-无机杂化3d-4f异金属砷钨酸盐[H_2N(CH_3)_2]5Na_2H_4[Cu(H_2L) Tm0.5Na1.5Cu_3(H_2O)5(B-α-AsW_9O_(33))2]·17H_2O (1)[[H6L=1,3-双((三羟甲基)甲基氨基)丙烷],通过元素分析、红外光谱、热重分析以及X射线单晶衍射对其进行了表征.结构分析表明1的分子结构包含一个有机-无机杂化上午夹心型多阴离子[Cu(H_2L) Tm0.5Na1.5Cu3(H_2O)5(B-α-AsW_9O_(33))2]11-,该多阴离子是由两个相同的亚单元[B-α-AsW_(79)O_(33)]9-和一个六核异金属簇单元[Cu(H_2L) Tm0.5Na1.5Cu3(H_2O)5]+所构成的.该六核异金属簇单元是由一个开放的五元金属环状簇单元[Tm90.5Na1.5Cu3(H_2O)5]+通过一个桥氧原子连接铜-有机配体基团[Cu(H_2L)]2-而组成.对化合物1在不同pH条件下的紫外-可见吸收光谱进行了测试,结果表明化合物1在pH区间0.48～10.06是稳定存在的.     

基于环状阴离子[H6W9O33]6-的担载型含钌多酸的合成、结构与表征

以Na_2WO_4·2H_2O、Ru Cl_3、二甲基亚砜(DMSO)和Sb_2O_3为原料,利用水热合成法,得到了一例基于环状阴离子[H_6W_9O_(33)]~(6-)的担载型含钌多酸Na H[H_6W_9O_(33)(Ru(DMSO)_3)_2]·4.5H_2O(1),并用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱等方法对该化合物进行结构表征.结构分析表明,化合物1为六方晶系,P6_3/m空间群,其阴离子[H_6W_9O_(33)(Ru(DMSO)_3)_2]~(2-)(1a)是由两个{Ru(DMSO)3}基团分别通过3个Ru-O-W键修饰在环状多酸阴离子[H_6W_9O_(33)]~(6-)的两侧构成的.此外,两个{Ru(DMSO)_3}基团上所有氧原子都与Na~+离子配位,使得Na~+离子与[H_6W_9O_(33)(Ru(DMSO)_3)_2]~(2-)阴离子交替相连构筑成一维链状结构.     

Hydrothermal Synthesis,Structural Characterization and Proton-conducting Property of a 3-D Framework Based on Zr_3Na_3-Substituted Polyoxometalate Building Blocks

A novel Zr-substituted polyoxometalate(POM) H_2K_3[Na_6(H_2O)_9][Zr_3Na_3O_3(H_2O)_3-(GeW_9O_(34))_2]·12H_2O(1) has been made under hydrothermal conditions. 1 was characterized by infrared spectrum, thermogravimetric analysis, powder X-ray diffraction and single-crystal X-ray diffraction. Crystal data are: H_(50)O_(95)Na_9K_3Ge_2Zr_3W(1)_8, hexagonal space group P63/mmc, a = 15.2251(6), b = 15.2251(6), c = 25.035(2) ?, V = 5025.7(6) ?~3, Z = 2, D_c = 3.716 mg/m~3, μ = 21.648 mm~(-1), F(000) = 4726, the final R = 0.0259 and w R = 0.0647 for 1487 observed reflections with I 2σ(I). Single-crystal X-ray structure analysis reveals that 1 exhibits a 3-dimensional framework structure based on Zr_3Na_3-substituted polyanions [Zr_3Na_3O_3(H_2O)3(GeW_9O_(34))_2]~(11-) and [Na_6(H_2O)_9]~(6+) clusters building blocks. UV-Vis spectrum indicates that 1 is a wide-gap semiconductor. In addition, the proton-conducting property of 1 was also investigated.     

双帽羧桥三核钨(Ⅳ)原子簇化合物的结构研究

用新的合成途径,以Na_2WO_4·2H_2O为原料,Zn粉为还原剂,合成了三个簇合物(1)[W_3O_2(CH_3CO_2)_6(H_2O)_3]ZnBr_4·8H_2O,(2)H(W_3O_2(CH_3CO_2)_9]·5H_2O,(3)H_2Na_3[W_3O(CCH)_3(CH_3CO_2)_6(H_2)O][H_2W_(12)O_(40)]·13.5H_2O。在测定晶体结构和综合有关文献基础上,说明了反应过程,并进行了EHMO量化计算,探讨了该类型化合物的簇骼成键性质和相关的物理,化学性质。     

Syntheses and Structures of Three Hybrid Materials Using Vanadium Polyoxoanions and Macrocyclic Copper Complex as Building Blocks

The reactions of the four-coordinated macrocyclic copper complex [CuL](ClO_4)_2(L = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) with NH_4VO_3 under different conditions gave three inorganic-organic hybrid materials of [CuL][VO_3]_2·2.33H_2O(1), [CuL]_3[V_(10)O_(28)]·8H_2O(2) and [Cu L]3[V_6O_(18)]·8H_2O(3). Single-crystal X-ray diffraction analyses reveal that three diverse vanadium polyoxoanions, [V_6O_(18)]6- ring, [V_(10)O_(28)]6- cluster, and [V_(12)O_(35)]~(10-) ring, were isolated from the same reactant NH_4VO_3 under different conditions. The [CuL]~(2+) bridges the [V10O28]6- clusters to form a two-dimensional sheet in 2, and link the [V_6O_(18)]~(6-) rings in 1 and [V_(12)O_(35)]~(10-) rings in 3 into three-dimensional frameworks, respectively.     

一种硒桥连的四核锰取代的类Dawson硒钨酸盐

在水溶液中合成了一种新型硒桥连的四核锰取代的类Dawson硒钨酸盐[H_2N(CH_3)_2]_4 KH_7[Mn_4(H_2O)_6(SeO)_2(Se_2W_(12)O_(46))_2]·45H_2O (1),并通过红外光谱,热重分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.1中二聚的[Mn_4(H_2O)_6(SeO)_2(Se_2W_(12)O_(46))_2]~(12-)阴离子由两个六缺位类Dawson的[Se_2W_(12)O_(46)]~(12-)片段通过两个[Mn(H_2O)_2(SeO)]~(4+)和两个[Mn(H_2O)_2]~(2+)离子连接而成.值得注意的是两种不同配位方式的锰原子在连接两个[Se_2W_(12)O_(46)]~(12-)片段时发挥着重要的作用.一类Mn~(2+)离子和Se~(4+)离子结合作为桥占据[Se_2W_(12)O_(46)]~(12-)片段的"极位",另一类Mn~(2+)离子占据了"赤道位".此外,对其磁性进行了研究.     

单核镥取代的砷钨酸盐的合成、结构及表征

以双缺位结构钨酸盐K_(14)[As_2W_(19)O_(67)(H_2O)]为多酸前驱体与LuCl_3·6H_2O和2,6-吡啶二羧酸在常规水溶液中反应,制得了一例单核镥夹心的砷钨酸盐稀土衍生物K_8H_3[Lu(H_2O)_2(As_2W_(19)O_(67))(H_2O)]·39H_2O(1),并通过X射线单晶衍射、红外光谱、热重分析等方法对该化合物进行了测试和表征.X射线单晶衍射分析表明,化合物1属于单斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.253 54(9)nm,b=1.757 83(13)nm,c=2.111 40(16)nm,α=73.326 0(10)°,β=85.721 0(10)°,γ=89.856 0(10)°.该聚阴离子是由一个镥离子镶嵌在[As_2W_(19)O_(67)(H_2O)]~(14-)({As_2W_(19)})阴离子的缺位处构成的;热重分析结果表明,化合物1阴离子结构在400℃以内是对热稳定的.