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相似文献
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1.
Zusammenfassung Es wurden 39 neue Komplexsalze durch doppelte Umsetzung aus wäßrig-alkohol. Lösungen der folgenden Reineckeat-Analoga: [Cr(NCS)4(o-Toluidin)2]–, [Cr(NCS)4(m-Toluidin)2]– und [Cr(NCS)4(p-Toluidin)2]– und Hexammin-, Monoacido-pentammin-und Diacido-tetrammin-kobalt(III)-komplexsalze erhalten.Es wurden in einigen Fällen Abweichungen in physikochemischen Eigenschaften, wie Farbtönung, Kristallform, Löslichkeit und papierchromatographischeR F-Werte, bei den stellungsisomeren Salzen vom Typus: Kation·[Cr(NCS)4(Toluidin)2] und auch bei den Koordinationsisomerpaaren: [Co(DH)2(o-Toluidin)2][Cr(NCS)4(p-Toluidin)2] und [Co(DH)2(p-Toluidin)2] [Cr(NCS)4(o-Toluidin)2], usw. beobachtet.
Cobalt(III) ammine derivatives of some reineckate analogues with toluidines
39 new complex salts were prepared by double conversion of the reineckate analogues [Cr(SCN)4(o-toluidine)2]–, [Cr(SCN)4(m-toluidine)2]–, and [Cr(SCN)4(p-toluidine)2]– with the hexammine, monoacido-pentammine and diacido-tetrammine complexes of Co(III). In some of the position and coordination isomers deviations from the standard physico-chemical properties, i.e. color, crystal form, solubility and paper chromatographyR f-values were observed.
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2.
Zusammenfassung Auf Grund spektrophotometrischer, potentiometrischer und konduktometrischer Befunde entstehen aus [Co(HMPT)4]2+ in Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPT) bei Zusatz von Pseudohalogenidionen folgende Koordinationsformen: [Co(HMPT)3N3]+, [Co(HMPT)2(N3)2], [Co(HMPT)(N3)3]–, [Co(N3)4]2–, [Co(HMPT)3NCS]+, [Co(HMPT)2(NCS)2], [Co(HMPT)(NCS)3]–, [Co(NCS)4]2–, [Co(HMPT)2(CN)2], [Co(HMPT)(CN)3]–, [Co(HMPT)(CN)5]3–.
Hexamethyl phosphoric triamide as a ligand, III: Reactions of [Co(HMPT)4]2+ with rhodanide, cyanide, and azide ions, resp
Spectrophotometric, potentiometric and conductometric results indicate that addition of pseudohalide ions to [Co(HMPT)4]2+ in hexamethylphosphoramide (HMPT) leads to the following coordination forms: [Co(HMPT)3N3]+, [Co(HMPT)2(N3)2], [Co(HMPT)(N3)3]–, [Co(N3)4]2–, [Co(HMPT)3NCS]+, [Co(HMPT)2(NCS)2], [Co(HMPT)(NCS)3]–, [Co(NCS)4]2–, [Co(HMPT)2(CN)2], [Co(HMPT)(CN)3]–, [Co(HMPT)(CN)5]3–.

Mit 7 Abbildungen

2. Mitt.:V. Gutmann undA. Weisz, Mh. Chem.100, 2104 (1969).  相似文献   

3.
Zusammenfassung Die neutralen Halogenide und Pseudohalogenide von Kobalt(II) sind in Nitromethan kaum dissoziiert. Bei Zusatz entsprechender Anionen zu Kobalt(II)-perchloratlösungen werden in Nitromethan folgende Koordinationsformen leicht gebildet: CoCl2, CoCl3 –, CoCl4 2–, CoBr2, CoBr3 –, CoBr4 2–, CoJ2, CoJ3 –, CoJ4 2–, Co[N3]2, [Co(N3)4]2–, Co[NCS]2, [Co(NCS)4]2–, Co[CN]2 [Co(CN)4]2– und [Co(CN)5]3–.
The neutral halides and pseudohalides of cobalt(II) are nearly undissociated in nitromethane. On addition of the appropriate anion to a solution of cobalt(II)-perchlorate in nitromethane the following coordination forms are easily produced: CoCl2, CoCl3 –, CoCl4 2–, CoBr2, CoBr3 –, CoBr4 2–, CoJ2, CoJ3 –, CoJ4 2–, Co[N3]2, [Co(N3)4]2–, Co[NCS]2, [Co(NCS)4]2–, Co[CN]2, [Co(CN)4]2– and [Co(CN)5]3–.

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4.
Zusammenfassung Neue gravimetrische, oxydimetrische und spektrophotometrische Methoden für die Bestimmung kleiner Wismutmengen (1–15 mg/ 25 ml) als [Bi(Thio)4] [Cr(NCS)4(Amin)2]3 (Thio=Thioharnstoff; Amin=Anilin bzw. Morpholin) wurden beschrieben und die Resultate statistisch verarbeitet.
Thiocyanato-chromium(III) complexes in chemical analysis
Summary New gravimetric, oxidimetric and spectrophotometric methods for determining small amounts of bismuth (1–15 mg Bi/25 ml test solution) as [Bi(thio)4][Cr(NCS)4(amine)2]3 (thio=thiourea; amine=aniline, morpholine) are described and the results analysed statistically.
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5.
Zusammenfassung Es wurden eine Reihe von Substitutionsreaktionen mit entwässertem K3[Cr(NCS)6] und aromatischen Aminen, ohne Verwendung von Lösungsmitteln, durchgeführt. Es wurde beobachtet, da die sehr schwachen Basen mit pK-Werten 14–16, wie die isomeren Mono- und Dinitro-aniline, die Anthranil- und Sulfanilsäuren, für diese Substitutionsreaktionen ungeeignet sind. Die Alkyl-anilinderivate, wie daso-, m- undp-Toluidin (pK=10–11) bilden dagegen leicht reineckesalzähnliche Verbindungen: Amin· H[Cr(Toluidin)2(NCS)4]. Die Zusammensetzung der neuen Komplexanionen wurde bei einer Reihe von doppelten Umsetzungsreaktionen mit den Chlorhydraten einiger heterocyclischen Aminen festgestellt.Für die Klärung einiger Strukturfragen wurden spektrophotometrische Untersuchungen im UV und IR durchgeführt und die thermische Stabilität bzw. der Mechanismus des Pyrolysenvorganges auf thermogravimetrischem Wege verfolgt.
Substitution reactions of anhydrous K3[Cr(NCS)6] with aromatic amines without applying of solvents were studied.It was observed, that the very weak bases (pK-values 14–16, e.g. isomeric mono- and dinitro-anilines, the anthranilic and sulfanilic acids) are unsuitable for substitution reactions. The alkylaniline derivates e.g.o-, m- andp-toluidine (pK=10–11) form easily reineckesalt analogous compounds: Amin· ·H[Cr(toluidine)2(NCS)4]·The formula of the 3 new complex anions: [Cr(toluidine)2 (NCS)4]- was established by preparative methods, with a series of double decomposition reactions, using chlorohydrates of some heterocyclic amines for this purpose. From spectroscopical investigations (UV and IR) some structural problems are resolved and discussed.The thermal stability and the mechanism of pyrolysis of these salts was studied by thermogravimetric analysis.

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6.
Zusammenfassung Aus Kobalt(II)perchlorat und Piperidiniumhydrogendifluorid entstehen in nichtwäßrigen Lösungsmitteln (L) Komplexe, welche HF2-Einheiten als Liganden enthalten, nämlich [Co(HF2)L 5]+, [Co(HF2)2 L 4], [Co(HF2)3 L 3]–, [Co(HF2)4 L 2]2– und [Co(HF2)6]4–.
Hydrogendifluorocobaltates(II)
Cobalt(II)perchlorate and piperidinium hydrogendifluoride in non-aqueous solvents (L) yield complex compounds containing an HF2-group as ligand, e.g. [Co(HF2)L 5]+, [Co(HF2)2 L 4], [Co(HF2)3 L 3]–, [Co(HF2)4 L 2]2– and [Co(HF2)6]4–.

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7.
Zusammenfassung Die Bildung von Chloro-, Bromo- und Jodokomplexen von Co2+ wurde in Äthylensulfit (ES) auf spektrophotometrischem, potentiometrischem und konduktometrischem Wege untersucht. Folgende Komplexformen dürften gebildet werden: [CoCl(ES)5]+, CoCl2(ES)2, [CoCl3 ES]–, [CoCl4]2–, [CoBr(ES)5]+, CoBr2(ES)2, [CoBr4]2– und [CoJ4]2–. Die Ergebnisse werden hinsichtlich der des Lösungsmittels und des sterischen Baues des Lösungsmittelmoleküles mit denen in anderen Lösungsmitteln verglichen und diskutiert.
Reactions involving the formation of complex species of Co2+ with chloride, bromide and iodide ions have been investigated by spectrophotometric, potentiometric and conductometric methods using ethylene sulphite (ES) as solvent. The following complexes appear to be formed: [CoCl(ES)5]+, CoCl2(ES)2, [CoCl3 ES]–, [CoCl4]2–, [CoBr(ES)5]+, CoBr2(ES)2, [CoBr4]2– and [CoI4]2–. The influence of the donor number of the solvent and steric contributions by the solvent molecules are discussed.

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8.
Zusammenfassung Es wurde die Solvolyse des Komplexions [Cr(NCS)4(p-Toluidin)2]– in verschiedenen Äthanol—Wasser-Mischungen kinetisch untersucht. Die exper. Ergebnisse können durch Annahme von zwei parallelen Prozessen erklärt werden. Der Austausch des ersten NCS ist eine Reaktion erster Ordnung (bez. auf das ursprüngliche Komplexion), mit einer Aktivierungsenergie von etwa 31–32 kcal/Mol und einer Aktivierungsentropie von etwa 20 Cl. Die Geschwindigkeit dieser Reaktion wird von der Lösungsmittelzusammensetzung praktisch nicht beeinflußt. Der Austausch der p-Toluidinmoleküle scheint eine Reaktion zweiter Ordnung (erster Ordnung bez. auf das Komplexion und erster Ordnung bez. auf Äthanol) zu sein. Die Aktivierungsenergie dieser Reaktion beträgt etwa 23–24 kcal/Mol, die Aktivierungsentropie ist fast Null. Die Wasserstoffionenkonzentration hat praktisch keinen Einfluß auf den Austausch der NCS–-Ionen; der p-Toluidinaustausch wird dagegen durch die Anwesenheit von Mineralsäuren merklich beschleunigt.
The solvolysis of the [Cr(NCS)4(p-toluidine)2]– complex ion was studied in various ethanol—water mixtures. Experimental results can be explained by assuming two parallel processes. Substitution of the first thiocyanato group is a first order reaction with regard to the initial complex ion having an activation energy of about 31–32 kcal/mole and an activation entropy of about 20 Cl. The rate of this reaction is practically not influenced by the solvent composition. Substitution of the p-toluidine molecules appears to be a second order reaction (first order with regard to the complex ion as well as to ethanol). It has an activation energy of about 23–24 kcal/mole and nearly zero activation entropy. Substitution of thiocyanato ions shows practically no dependence on the hydrogen ion concentration. Substitution of p-toluidine, however, is faster in the presence of mineral acids.

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9.
Zusammenfassung Die UV-spektroskopische Analyse der Spektren wäßrigäthanol. Lösungen von Pentacarbonyleisen während der Bestrahlung zeigt das Auftreten des Ions Hydrogen-undecacarbonyltriferrat [HFe3(CO)11]–. Aus Tetraarylphosphoniumbromiden und Pentacarbonyleisen in Äthanol können bei 10–15°C photochemisch Salze des Typs [PR4]+[HFe3(CO)11]– hergestellt werden. Die Röntgenphotoelektronenspektren (ESCA-Spektren) des Eisenclusters [HFe3(CO)11]– enthalten für dasL III-Niveau (2p3/2) des Eisens zwei Emissionsmaxima, deren Auftreten im Einklang steht mit dem aus den Röntgenstrukturanalysen undMößbauerspektren abzuleitenden Vorhandensein zweier chemisch nicht äquivalenter Arten von Eisenatomen in diesen Fe3-Einheiten.
Photochemical synthesis of iron-carbonyl clusters
The UV-spectroscopic analyses of the spectra of aqueousethanolic solutions of pentacarbonyl iron during irradiation show the appearance of the ion of hydrogen-undecacarbonyltri-ferrate [HFe3(CO)11]–. From tetraarylphosphonium bromides and pentacarbonyl iron in ethanol salts of the type [PR4]+[HFe3(CO)11]– were prepared photochemically within the temperature of 10–15°C. The X-ray photoelectron spectra (ESCA-spectra) of the cluster [HFe3(CO)11]– contains two maxima of emission from theL III-level (2p3/2) of iron. The appearance of these maxima confirm the existence of two chemically different kind of iron atoms in the Fe3-unit of these clusters. A fact, which is known from X-ray analysis andMößbauer spectroscopy.

Mit 4 Abbildungen

Herrn Prof. Dr.F. Asinger zum 65. Geburtstag gewidmet.  相似文献   

10.
Complexation of cobalt(II) and nickel(II) with thiocyanate ions has been studied by precise spectrophotometry in aqueous and micellar solutions of a nonionic surfactant Triton X-100 of varying concentrations (20–100 mmol-dm–3). With regard to cobalt(II), the formation of [Co(NCS)]+, [Co(NCS)2], and [Co(NCS)4]2– was established. The formation constant of [Co(NCS)4]2–, is increased with increasing concentration of the surfactant, suggesting that the [Co(NCS)4]2– complex is formed in micelles. In contrast, the formation constants of [Co(NCS)]+ and [Co(NCS)2] are remained practically unchanged. On the other hand, with nickel(II), the formation of sole [Ni(NCS)]+ and [Ni(NCS)2] was established in both aqueous and micellar solutions examined, their formation constants being also remained unchanged. Interestingly, no higher complex was confirmed in the nickel(II) system, unlike cobalt(II). The unusual affinity of the [Co(NCS)4]2– complex with micelles will be discussed from thermodynamic and structural points of view.  相似文献   

11.
The reaction of aquo-ethanolic solutions of Co(II), Ni(II) and Cu(II) salts and ethanolic solution of capric acid hydrazide (L) yielded paramagnetic, high-spin bis- and tris(ligand) chelate complexes. The tris(ligand) complexes, [ML 3]X 2·nH2O [M=Co(II), Ni(II);X=NO 3 – , ClO 4 – , 1/2SO 4 2– ], have an octahedral structure formed on account of the bidentate (NO) coordination of three neutral hydrazide molecules. In the bis(ligand) complexes,ML 2(NCS)2 [M=Co(II), Ni(II)] and CuL 2 X 2·nH2O (X=NO 3 – , ClO 4 – and 1/2SO 4 2– ), the oxoanions and NCS– take also part in coordination. The complexes have been characterized by elemental analysis, IR spectra, magnetic measurements, molar conductivity and TG analysis.
Caprinsäurehydrazid-Komplexe von Co(II), Ni(II) und Cu(II)
Zusammenfassung Durch die Reaktion von wäßrig-ethanolischen Lösungen von Co(II)-, Ni(II)-und Cu(II)-Salzen mit einer ethanolischen Lösung von Caprinsäurehydrazid (L) wurden paramagnetische high-spin Bis- und Tris-Ligand-Chelatkomplexe erhalten. Tris-Ligand-Komplexe des Typs [ML 3 X 2·nH2O [M=Co(II), Ni(II);X=NO 3 – , ClO 4 – , 1/2SO 4 2– ], die eine oktaedrische Struktur besitzen, entstehen durch die Koordination von drei neutralen zweizähnigen (NO)-Hydrazidmolekülen. Bei den Bis-Ligand-KomplexenML 2(NCS)2 [M=Co(II), Ni(II)], sowie bei den Bis-Ligand-Komplexen CuL 2 X 2·nH2O (X=NO 3 – , ClO 4 – , 1/2SO 4 2– ) nehmen bei der Koordination außer Hydrazid auch die Säurereste teil. Die Komplexe wurden durch Elementaranalyse, IR-Spektren, magnetische Messungen, molare Leitfähigkeit und TG-Analysen charakterisiert.
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12.
Summary New complex salts of lanthanide thiocyanates with hexamethylenetetramine of the general formulaLn(NCS)3·2[N4(CH2)6·nH2O, whereLn=La,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Er andn=0–10, have been analyzed. IR spectra have been obtained in the range of 200–4000 cm–1, frequencies of vibrations of low and high hydration state compounds have been analyzed, and differences between the structures of the coordination speheres of these salts are demonstrated. Diffractometric examinations and measurements of the magnetic susceptibility of several salts have been performed.
Synthese und spektroskopische, diffraktometrische und magnetische Untersuchungen von Verbindungen der Lanthaniden mit Rhodanid und Hexamethylentetramin
Zusammenfassung Neue Komplexsalze der Lanthaniden mit Rhodanid und Hexamethylentetramin mit der allgemeinen FormelLn(NCS)3·2[N4(CH2)6]·nH2O (Ln=La,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Er;n=0–10) wurden untersucht. Die IR-Spektren der Verbindungen im Bereich von 200–4000 cm–1 wurden aufgenommen. Die Schwingungsfrequenzen hoch- und niederhydrierter Verbindungen wurden analysiert und die Unterschiede in der Struktur der Koordinationssphäre bestimmt. An einigen Komplexen wurden diffraktometrische Untersuchungen und Messungen der magnetischen Suzaptibilität durchgeführt.
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13.
Complexes of pyridine-2-aldoxime (Hpox) with iron(II) and chromium(III) of type, [Fe(Hpox)2 X 2] (X=Cl, Br, I or NCS); [Cr(Hpox)3]Cl3·3 H2O; [Cr(Hpox)2 X 2]ClO4 (X=F, Cl or Br) and [Cr(Hpox)2(H2O)2]Br3·H2O were prepared and characterized by analytical X-ray powder diffraction, magnetism, vibrational (conventional and far-infrared) and electronic spectroscopy techniques. X-ray and electronic spectral data indicate that all the complexes except [Cr(Hpox)3]Cl3·3 H2O havetrans-pseudo-octahedral microsymmetry around the metal ion. Infrared spectral data indicate that the ligand, Hpox, behaves like a neutral ligand and coordinates to the metal ion through pyridine nitrogen atom and oxime nitrogen atom in all these complexes. The magnetic susceptibilities of chromium(III) complexes, measured over a temperature range 300–78 K, are independent of temperature whereas the magnetic moments of iron(II) complexes over a temperature range 300–20 K are dependent of temperature. The observed temperature dependence of magnetic moments of iron(II) complexes was used to evaluate the magnitude of orbital reduction factor,k, the low-symmetry distortion parameter, , and the extent of reduction in spin-orbital coupling, . In all these iron(II) complexes the magnetic results indicate the presence of an orbitally non-degenerate,5B2g, ground state. Magnetically unperturbed and perturbedMössbauer spectra of iron(II) complexes at various temperatures have also been reported. Magnetically perturbedMössbauer spectra of iron(II) complexes at 4.2 K in an axial field of 60kGauss indicate that the principal component of electric field gradient tensor is positive and consistent with5B2g ground electronic state in a tetragonal (D 4h) local site symmetry.
Übergangsmetallkomplexe mit Oxim-enthaltenden Liganden, VII. Elektronische und strukturelle Eigenschaften vonFe(II)-undCr(III)-Komplexen mit Pyridin-2-aldoxim
Zusammenfassung Es wurden Komplexe von Pyridin-2-aldoxim (Hpox) mit Fe(II) und Cr(III) vom Typ [Fe(Hpox)2 X 2] (X=Cl, Br, I, NCS), [Cr(Hpox)3]Cl3·3 H2O, [Cr(Hpox)2 X 2]ClO4 (X=F, Cl, Br) und [Cr(Hpox)2(H2O)2]Br3·H2O hergestellt. Charakterisierung und Diskussion von Geometrie und Bindungsverhalten in den Komplexen erfolgte auf Grund von analytischen Daten, Röntgen-Pulveraufnahmen, Elektronenanregungsspektroskopie, Infrarotspektroskopie, magnetischen Messungen undMössbauer-Spektroskopie.
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14.
The complex species existing under voltammetric conditions (0.1 mol dm–3 LiCl) inDMF solutions of several iron(III) complexes with salicylaldehydeS-methylthiosemicarbazone (H2 L) have been identified by adding [FeCl4]– and H+ and recording voltammograms at a glassy carbon electrode, both in stationary and rotating mode. By the action of Cl–, a ligand release occurs, and the bis(ligand) cation [Fe(HL)2]+ is transformed into [Fe(HL)Cl3]–. The same species is obtained in the reaction of [FeL 2]– with [FeCl4]–. Besides, the possibility has been demonstrated to obtain some complexes (and finally [FeCl4]–) starting from a more basic type, by a careful addition of H+ generatedin situ from a Pd/H electrode. A practical application of the latter procedure could be the determination of the iron(III) content in such and similar compounds.
Die voltammetrische Identifizierung der Komplex-Spezies in DMF Lösungen von Eisen(III) Komplexen mit Salicylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon
Zusammenfassung Die Spezies, die unter voltammetrischen Bedingungen (0.1 mol dm–3 LiCl) inDMF Lösungen einiger Eisen(III)-Komplexe mit Salizylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon (H2 L) vorhanden sind, wurden durch Zusatz von [FeCl4]– und H+ und Aufnahme von Voltammogrammen an der stationären und rotierenden Glaskohlenstoffelektrode identifiziert. Unter der Wirkung von Cl–-Ionen kommt es zu einem Ligandenaustausch, wobei das bis(Ligand)-Kation [Fe(HL)2]+ in [Fe(HL)Cl3]– übergeht. Die gleiche Substanz erhält man bei der Reaktion von [FeL 2]– mit [FeCl4]–. Ferner wird die Möglichkeit der Gewinnung einiger Komplexe (schließlich von [FeCl4]–) ausgehend von der basischen Form durch stufenweise Zugabe von H+-Ionen, diein situ mit Hilfe einer Pd/H-Elektrode gebildet werden, beschrieben. Eine praktische Anwendung des letztgenannten Prozesses wäre die Bestimmung des Gehalts von Fe(III) in Lösungen der genannten und ähnlichen Komplexverbindungen.
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15.
Zusammenfassung Die Wechselstrompolarographie ist für die Messung der Geschwindigkeitskonstanten der Elektrodenprozesse im Bereich von 5·10–3–5·10–2 cm sec–1 anwendbar. Das bestätigen auch die Ergebnisse, die für ein Modellsystem erhalten wurden. Experimentell wurde die Anwendbarkeit der Methode am Redoxsystem [CrCl2(H2O)4]+–[CrCl2(H2O)4] in sauren 4–9n-LiCl-Lösungen nachgeprüft, und zwar durch den Vergleich der Resultate mit den Ergebnissen der Messungen derFaraday-impedanz und der Methode der überlagerten Spannung.
Application of alternating current polarography for the measurement of rate constants
The method of alternating current polarography is known to be applicable to the measurement of rate constants of electrode reactions within the range of 5·10–3 to 5·10–2 cm sec–1. This follows also from the results obtained with model systems. The applicability of the method has been studied in the redox-system [CrCl2(H2O)4]+–[CrCl2(H2O)4] in acid solutions of 4N to 9N LiCl. The results were compared with those obtained by measuring the faradaic impedance and with the results of the method of periodically changed rectangular voltage.

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16.
The complex compounds [Co(DH)2(Anil)2][BF4] and [Co(DH)2(Py)2][BF4] were synthesized from Co(BF4)2 · 6H2O–DH2–A–alcohol–water systems (DH2 is dimethylglyoxim and A is pyridine (Py) or aniline (Anil)), and their crystal structures were determined using X-ray diffraction analysis. In octahedral Co(III) complexes, two dimethylglyoxime radicals lie in the equatorial plane and are joined via the intramolecular hydrogen bond O–H···O. The complexes with pyridine and aniline have similar configurations but different crystal structures.  相似文献   

17.
Summary Template condensation of -diketones such as 2,3-butanedione or benzil with 1,8-diamino-3,6-diazaoctane in the presence of Cr(III), Fe(III) and Co(II) results in the formation of macrocyclic complexes of the type [MLX2]X and [CoLX]X (where M=Cr(III), Fe(III), L=N4 macrocycle and X=NO 3 – or Cl–). The complexes have been characterized by elemental analyses, conductance and magnetic measurements, molecular weight determinations, infrared and diffuse reflectance spectral studies.
Cr(III)-, Fe(III)- und Co(II)-Komplexe mit Tetraazamacrocyclen aus 2,3-Butandion oder Benzil und 1,8-Diamino-3,6-diazaoctan
Zusammenfassung Kondensation von -Diketonenen wie 2,3-Butandion oder Benzil mit 1,8-Diamino-3,6-diazaoctan in Gegenwart von Cr(III), Fe(III) und Co(II) resultiert in der Bildung von macrocyclischen Komplexen vom Typ [MLX2]X und [CoLX]X mit M=Cr(III), Fe(III), L=N4-Macrocyclus und X=NO 3 – oder Cl–. Die Komplexe wurden mittels Elementaranalyse, Leitfähigkeits-und magnetischen Messungen, Molekulargewichtsbestimmung und Infrarot- bzw. diffuser Reflexions-Spektren charakterisiert.
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18.
Substitution reactions of K3[Cr(NCS)6] with morpholine were studied. The formula of the complex anion, [Cr(NCS)4(morph)2]–, was established.23 new complex compounds of these types have been prepared from the hydrochlorides of some aliphatic or heterocyclic amines, alkaloids and cobalt(III)ammine bases resp.Their thermal behaviour and the mechanism of pyrolysis of these salts was studied by derivatographic methodes. From UV and IR spectra some structural problems are resolved and discussed.

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19.
Zusammenfassung Es wurden 29 neue Komplexsalze der Säure: H[CoDim 2 **(NCSe)2] erhalten. Spektrophotometrische Messungen wurden im UV- und IR-Bereiche durchgeführt. Die Kinetik der Aquotisierung der [CoDim 2(NCSe)2]–-Ionen wurde untersucht. Die Ergebnisse wurden mit den kinetischen Parametern der Aquotisierung der analogen [CoDim 2 X 2]–-Ionen (mitX=Cl, Br, J, NCS) verglichen.
Kinetics and mechanism of substitution reactions in complex compounds, XXII.: New derivatives of hydrogen bis-(dimethyl-glyoximatodiselenocyanato)-cobaltiatic(III) acid and kinetics of the hydrolysis of the [CoDim2(NCSE)2]– ion
A series of 29 novel complex salts of the acid H[CoDim 2(NCSe)2] has been prepared and characterized. UV, Vis. and IR spectra were recorded and the aquation kinetics of the [CoDim 2(NCSe)2]– ions studied. Results were compared with kinetic parameters of the aquation of the analogous [CoDim 2 X 2]– ions, whereX=Cl, Br, J, SCN.

Mit 2 Abbildungen

Aquotisierung = Austausch eines Komplexliganden gegen Wasser.  相似文献   

20.
Summary The kinetics of oxidation of benzaldoxime by diperiodatocuprate(III) (DPC) was studied spectrocolorimetrically at 414 nm intert.-butanol — water medium. The order in [DPC] and that in [benzaldoxime] was unity. The rate increased with increasing [OH–] and decreasing [IO 4 – ]. A suitable mechanism is proposed based on the kinetic data.
Kinetik und Mechanismus der oxidativen Deoximierung von Benzaldoxim mit Diperjodatocuprat(III) intert.-Butanol/Wasser
Zusammenfassung Es wurde die Kinetik der Oxidation von Benzaldoxim mit Diperjodatocuprat(III) (DPC) intert.-Butanol/Wasser colorimetrisch bei 414 nm untersucht. Die Reaktionsordnung bezüglich [DPC] und [Benzaldoxim] war gleich 1. Die Reaktionsgeschwindigkeit erhöhte sich mit Zunahme der Konzentration von [OH–] und Verminderung von [IO 4 – ]. Basierend auf den kinetischen Daten wird ein passender Mechanismus vorgeschlagen.
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