Produit de solubilité apparent de la fluorapatite frittée

Solubility of sintered fluorapatite. The apparent solubility of fluorapatite (Fap) sintered at 890°C for one hour under an argon atmosphere was determined at 25, 30, 37 and 50°C in dilute solutions of phosphoric acid of various concentrations. The Fap displayed retrograde solubility. When the concentration of H₃PO₄ was below 20.10⁻³ mol/L, infrared spectroscopy and X-ray diffraction patterns did not show any significant evolution of the solid after equilibration. For a concentration of 50. 10⁻³ mol/L, the apatite phase was modified with formation of calcium fluoride and of an amorphous phosphated phase CaHP0₄. Scanning electron microscopy showed a grain growth when temperature increased. The evolution towards new phases was assigned to secondary reactions and to the surface effect of the solid particles.Le produit de solubilité apparent de la fluorapatite (Fap), frittée à 890°C pendant une heure sous atmosphère d'argon, a été déterminé à 25, 30, 37 et 50°C, dans des solutions diluées d'acide phosphorique de concentration variant de 5.10⁻³ à 50.10⁻³ mol/L. Les résultats obtenue montrent que la Fap frittée présente une solubilité rétrograde. L'analyse par spectroscopie infrarouge et diffraction des rayons X du solide en équilibre avec la solution montre que celui-ci ne subit pas d'évolution significative jusqu'à la concentration en H₃PO₄ de 20.10⁻³ mol/L. Pour la concentration de 50.10⁻³ mol/L, on note une modification de la phase apatitique avec formation de fluorine et d'une phase phosphatée amorphe CaHP0₄. L'examen par microscopie électronique à balayage a permis de mettre en évidence un grossissement des grains en fonction de la température. L'évolution de l'apatite a été attribuée à des réactions secondaires faisant intervenir les entités chimiques en solution, et à l'effet de surface des particules solides.     

Non-monotonie numérique de courbes de dispersion en élasticité linéaire

This study concerns the behaviour of dispersion curves stemming from a problem of guided waves in a plane elastic medium that is invariant by translation in one spatial direction and stratified with respect to the other one. We formulate an equivalent problem in a bounded domain using transparent boundary conditions. The dispersion curves that are shown are not monotonous, a phenomenon not yet been encountered but suspected.     

Variations de viscosité de systèmes en cours de gélification

Résumé L'étude expérimentale de la transformation sol-gel des solutions de gélatine, bien avant la prise en masse, c'est-à-dire au cours de la prégélification, peut être faite de fa?on précise par viscosimétrie. Si les solutions sont maintenues à température constante T et soumises à un écoulement continu sous gradient de vitesse constant g pendant toute la durée de leur évolution, la courbe représentative de la variation de log η en fonction de la durée d'évolution t est une ligne brisée dont les points anguleux permettent de distinguer les phases successives de la prégélification et dont les pentes des différents segments donnent une mesure des vitesses de prégélification. Les courbes log η (t) dépendent de T et de g ainsi que de la concentration c en gélatine, de la nature de l'échantillon, du p_H et de la force ionique Μ. Pour une même valeur de t et une même phase de la prégélification, les courbes représentatives de log η en fonction de log g peuvent se répartir en différentes classes selon les valeurs de c, t, T et Μ. Une représentation mathématique complète du comportement rhéologique au cours de la prégélification peut être obtenue en faisant les hypothèses suivantes: Les unités cinétiques sont des élements de volume contenant un nombre variable de molécules de gélatine. Le principal processus élémentaire de l'écoulement est la rupture de liaisons entre les unités cinétiques. La deformation des liaisons obéit en première approximation à la loi de Hooke. La distribution des énergies suivant les directions des liaisons obéit en première approximation à une relation de Boltzmann. Le nombre des liaisons intermoléculaires qui se forment par unité de temps est proportionnel au nombre de liaisons déjà formées. Le calcul, qui peut être complètement explicite, permet d'exprimer tous les résultats expérimentaux à partir d'un très petit nombre de paramètres moléculaires.

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Zusammenfassung Die Untersuchung der Sol-Gel-Transformation von Gelatinel?sungen, bevor sie insgesamt erstarren, d.h. einschlie\lich des Ablaufes der Vorgelatinierung, kann exakt durch viskometrische Messungen übersehen werden. Wenn die L?sungen auf konstanter Temperatur T gehalten werden und einem konstantem Flie\en unter dem konstanten Geschwindigkeitsgradienten g w?hrend der Dauer ihrer Umwandlung unterworfen werden, stellt die Kurve der Variation von In η als Funktion der Umdrehungszeit t eine gebrochene Linie dar, deren Knickpunkte es erlauben, die aufeinander folgenden Phasen der Vorgelatinierung festzustellen, und deren Neigung ein Ma\ für die Geschwindigkeiten der Vorgelatinierung geben. Die Kurven log η (t) h?ngen sowohl von t und g wie von der Konzentration c der Gelatine, der Natur der Probe, vom p_H und der Ionenst?rke Μ ab. Für denselben Wert von t und dieselbe Phase der Vorgelatinierung lassen sich die Kurven log η als Funktion von log g in verschiedene Klassen gem?\ den Werten c, t, T und Μ, aufteilen. Eine vollst?ndige mathematische Darstellung des rheologischen Verhaltens im Verlauf der Vorgelatinierung kann durch folgende Hypothesen erreicht werden: Die kinetischen Einheiten sind Volumenelemente, die eine ver?nderliche Anzahl von Gelatinemolekülen enthalten. Der wesentliche elementare Flie\proze\ ist der Bruch der Bindungen zwischen den kinetischen Einheiten. Die Deformation der Bindungen gehorcht in erster N?herung dem Hookeschen Gesetz. Die Energieverteilung über die Bindungsrichtungen gehorcht in erster N?herung der Boltzmann- Beziehung. Die Zahl der intermolekularen Bindungen, die sich in der Zeiteinheit bilden, ist proportional zu den schon ausgebildeten Bindungen. Die Rechnung, die vollst?ndig durchgeführt werden kann, erlaubt es, alle experimentellen Ergebnisse auf Grund einer sehr kleinen Zahl molekularer Parameter darzustellen.

     

Généralisation de l'identité de Germano et application à la modélisation sous-maille

In the large-eddy simulation frame, a dynamic procedure based on Germano's identity is often employed to adjust the subgrid-scale model constant. Applying an n-th degree linear operator to the Germano identity, a generalized dynamic procedure is defined to model this operator applied to the subgrid-scale tensor. This procedure leads to very satisfactory results when applied to the divergence operator in the frame of freely decaying turbulence.     

Mise en évidence expérimentale de la sensibilité de l'écoulement de type rotor-stator aux effets de bord

Experimental investigation of the external peripheral geometry effects in a rotor-stator system has brought to light the strong influence on the flow structure of a small difference between the disc radii: two distinct regimes can be observed. At given values of the Reynolds number and aspect ratio the flow field is in agreement with the infinite dises solution as soon as the ratio of the stator and the rotor radii becomes sufficiently large.     

Calcul théorique de l'hystérésis thermique de BatiO3 pur et dopé au fer

The value of the thermal hysteresis of pure and iron doped BaTiO₃ was calculated using an effective field model taking into account dipolar and quadripolar interactions. The calculation is performed using a self-consistent method. The calculations show a good agreement with experimental results.     

Les différentes voies de modélisation macroscopique du procédé de dépôt de SiC par voie gazeuse

The different macroscopic modelling routes and chemical databases are reviewed for the growth of silicon carbide from the vapour phase in the Si-C-H-Ar system. Theses databases have been built up by experts over many years through the critical assessment of primary experimental data and ab-initio calculations. The thermodynamic modelling route addresses several important issues with respect to vapour deposition techniques. This approach is a useful tool in understanding the complex chemistry involved during the growth, but should be used with careful attention to the assumptions underlying the application. The transport modelling approach extends the previous analysis to dynamical systems. It is based on the conservation equations for momentum and heat transfer combined with mass transfer including thermodiffusion and chemical reactions based on thermodynamic and kinetic data. In addition to empirical, lumped chemical kinetic models, we propose a new modelling route linking transfers models with local thermochemical equilibrium (LTCE) computations. The modelling results have been validated with the help of the SiC sublimation technique for the transfer-LTCE concept, and of the chemical vapour deposition technique for lumped chemistry models. The simulated results allow the quantification of the different modelling proposals.     

Etude du phénomène de dépiégeage des ondes de densité de charge dans les systèmes de basse dimensionnalité

Numerical results of the behaviour of a low dimensional system show that the electric resistivity depends on the friction coefficient generated by the defects. We also show that the electric field dependence of the response time at different friction coefficients follows a power law. The divergence of the charge density wave response time near the threshold field indicates that depinning may be viewed as a dynamical critical phenomenon.     

Un bicristal mince déformé sous l'effet d'un réseau bipériodique de dislocations de misfit

The elastic field of a planar two-period network of misfit dislocations parallel to the two free surfaces of a thin bimaterial is explicitly determined from the assumption of an isotropic elasticity for each crystal. A few calculations of normal stresses enable the elastic field relaxation to be illustrated for CoSi₂/Si(111).     

Mesure de la conductivité thermique d'une zéolithe

The Kunii and Smith model has been used to calculate the thermal conductivity of NaX zeolite pellets from measurements of the conductivity of a bed     

Description eulerienne de la mécanique d'un front de discontinuité avec apparition d'une localisation de la déformation

We study the exchanges occurring through a discontinuity front in a continuum. We focus in particular on the jump condition corresponding to the Clausius-Duhem inequality. We analyse the possibility of a localised glide on a discontinuity surface, emphasizing two different terms in the dissipation on the surface: one resulting from a possible movement of the front, the other ensuing from localisation.     

Étude d'un procédé de brassage électromagnétique en écoulement de Stokes

This note deals with a process allowing electromagnetic mixing of a conductor fluid in Stokes flow. The flow, which is generated by two inductor wires (arranged around a cylindrical vat), undergoes a rotation. In order to solve analytically this electromagnetic flow, we use a magnetostatic pattern and we replace the dynamics in the electromagnetic layer by a tangential velocity. We superimpose then a periodic rotation on the flow (triangular signal). The investigated parameters are an a dimensional number (τ), which compares the velocities of the rotation and the flow, the inversion's periodicity of the rotation (k) and the distance of the wires from the vat (d). In studying the stretching and scattering of a drop of the fluid, an optimal choice of these parameters is subsequently suggested. Finally, prospects are considered of the possibilities of stationary three-dimensional and mixing.     

Effet de la température,de la pression et de la composition sur l'intensité diffusée par un mélange de deux polymères

Phase diagrams of polymer blends and solutions are usually studied by measuring the scattered intensity (by light or neutrons) as a function of composition, temperature and pressure. If one expands Flory's χ parameter as a function of the composition, one sees that in order to have deviations from Flory's laws, thermodynamic quantities such as volume, heat capacity or compressibility should vary with respect to composition by a power law of degree larger than two. In some cases, the direct measurement of these quantities could lead to a more precise and rapid determination of the miscibility conditions.     

Semimicrodosage de l'acide glycolique libéré au cours des oxydations périodiques

Résumé L'acide glycolique chauffé avec l'acide chromotropique en milieu sulfurique développe une teinte violette permettant un dosage colorimétrique régulier. Nous décrivons un protocole opératoire applicable aux milieux résultant d'une oxydation périodique.

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Summary The violet color, which develops when glycolic acid is warmed with chromotropic acid in the presence of sulfuric acid can be used for the colorimetric determination of glycolic acid. A procedure is given for applying this reaction to solutions of glycolic acid obtained on oxydation by means of periodic acid.

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Zusammenfassung Glykolsäure gibt beim Erwärmen mit Chromotropsäure in Gegenwart von Schwefelsäure eine Violettfärbung, mit deren Hilfe ihre kolorimetrische Bestimmung möglich ist. Es wird eine Arbeitsvorschrift mitgeteilt, die diese Reaktion für Glykolsäure-Lösungen anwendbar macht, die durch Oxydation mit Perjodsäure erhalten werden.

     

Mesure en laboratoire de la permittivité diélectrique moyenne fréquence de végétaux à 430 kHz à l'aide d'un capacimètre. Relation entre permittivité apparente d'un ensemble d'épis de blé et leur contenu en eau

The laboratory measurements presented here are additional measurements to those performed on a wheat crop by an electrostatic quadrupole at 430 kHz. They give a first calibration for the correlation between water content and apparent dielectric permittivity of ears. These measurements are performed by means of a capacimeter or a plane condenser of which the apparent permittivity is determined. Wheat ears are placed within the condenser and their permittivity is correlated to their water content. A theoretical approach (method of moments) presents the response of the condenser, containing ears similated to a 3D parallelepipedic body in an electromagnetic field.     

Nouvelle méthode de dosage colorimétrique d'une très petite quantité de vanadium à l'aide de la formaldoxime

Résumé Là s'achève notre étude sur la coloration de vanadium quadrivalent avec la formaldoxime, et son application à l'analyse chimique. Cette coloration est la plus sensible parmi les réactions colorées de vanadium connues jusqu'à présent.L'influence de l'excès du réactif et de la température ainsi que celle de diverses substances ont été étudiées. On peut sans inconvénients, réduire la quantité d'échantillon, le réactif employé étant d'une très grande sensibilité.

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Summary This completes our study of the coloration produced by quadrivalent vanadium with formaldoxime and its application in analytical chemistry. This color reaction is the most sensitive among those of vanadium discovered hitherto. The influence of the excess of the reagent, of the temperature, as well as that of various substances have been investigated. Since the reagent is so very sensitive, there is no disadvantage in reducing the size of the sample.

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Zusammenfassung Die Farbreaktion von Vanadium (IV) mit Formaldoxim und ihre analytische Anwendung wurden untersucht. Sie ist unter den bisher bekannten Farbreaktionen des Vanadiums die empfindlichste. Der durch einen Überschuß an Reagens, durch die Temperatur und durch verschiedene Substanzen auf die Reaktion ausgeübte Einfluß wurde geprüft. Infolge der großen Empfindlichkeit des verwendeten Reagens läßt sich die Probemenge ohne Nachteil sehr gering halten.

     

Réalisations d'enseignement et de recherche dans le domaine de la microchimie à l'Université de Bruxelles

Résumé L'auteur décrit la façon dont se sont développés l'enseignement et la recherche àl'Université de Bruxelles dans le domaine de la microchimie. En plus de l'enseignement organisé régulièrement au bénéfice des étudiants, il y existe unCentre de Microchimie, subsidié par une vingtaine des principalesIndustries de Belgique. Cet organisme s'est assigné comme but de promouvoir la pratique et la recherche de la microchimie en Belgique aussi bien que l'enseignement.Toutes les techniques microchimiques peuvent être pratiquées à l'Université et des stages à l'usage des chimistes d'Industrie sont organisés au Centre de Microchimie d'une façon indépendante.L'activité de recherche du département de microchimie comporte celle antérieure à 1940 et une autre postérieure à 1945. La première intéresse des recherches en microanalyse, la seconde est relative à des séparations d'anions et de cations, principalement par chromatographie sur papier, à la faveur de solvants organiques.

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Summary A report is given of the development of the microchemical instruction and the scientific research work in the field of microchemistry at theUniversity of Brussels. In addition to the university course, a Centre de Microchimie was created, which — supported by 20 of the most important Belgian industrial concerns — has the task of advancing microchemistry in Belgium. The methods and procedures taught in regular courses in this institution are mentioned. Before the war, its scientific activity comprised especially the methods of organic microanalysis, whereas after 1945 the chief activities dealt with the chromatographic qualitative and quantitative separation of inorganic cations.

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Zusammenfassung Es wird ein Bericht gegeben über die Entwicklung des mikrochemischen Unterrichtes und der wissenschaftlichen Forschungsarbeit auf dem Gebiet der Mikrochemie an der Universität Brüssel. Neben dem regulären Universitätsunterricht wurde ein Centre de Microchimie geschaffen, welches — von zwanzig der bedeutendsten belgischen Industriefirmen unterstützt — die Aufgabe hat, mikrochemische Belange in Belgien zu fördern. Es werden die Methoden und Verfahren angeführt, die an dieser Anstalt in regelmäßigen Kursen gelehrt werden. Deren wissenschaftliche Tätigkeit betraf vor dem Kriege vor allem die Methoden der organischen Mikroanalyse, während nach dem Jahre 1945 vor allem die chromatographische qualitative und quantitative Trennung anorganischer Kationen bearbeitet wurde.

     

Calcul de chiralité quantitative par la méthode des moindres carrés

It is shown how the root mean square chiral index is computed without enumerating all the permutations of a set of n atoms. As an example, the quantitative measure of chirality is achieved for various helicene derivatives. It is also shown that the chiral index of a protein backbone is computable without enumeration.     

Efficacité de l'estimateur d'erreur de Verfürt h pour la solution EF de l'équation de Helmholtz

The finite element solution of Helmholtz equation is dispersive and the existent a posteriori error estimators underestimate the pollution error implied by this phenomenon. In this paper, a new type of residual estimator for the Helmholtz operator is proposed and tested on a one-dimensional model problem. The numerical results show that the error is correctly estimated but new difficulties appear in the exact evaluation of problem dependent constants.