Calculated equivalence volume in potentiometric acid-base titrations

Summary Using a pH meter, a motorized burette and a programmable pocket calculator potentiometric acidbase titrations may be carried out with a high degree of precision, a high degree of accuracy and in a time comparable to the time needed to perform a titration with a visual indicator. With the exception of the lowest concentration of the weak acid a precision higher than 0.01 ml of the reagens is easily obtainable, whereas the accuracy may be as high as 0.1 %. The method is suitable over a wide range of concentrations of either strong or weak acids.

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Berechnetes Äquivalenzvolumen bei potentiometrischen Säure-Base-Titrationen

Zusammenfassung Mit Hilfe eines pH-Meßgeräts, einer Motorbürette und einem programmierbaren Taschenrechner können potentiometrische Säure-Base-Titrationen mit hoher Reproduzierbarkeit und Richtigkeit in einer mit der Verwendung von visuellen Indicatoren vergleichbaren Zeit durchgeführt werden. Mit Ausnahme der niedrigsten Konzentration einer schwachen Säure wurde eine Reproduzierbarkeit von besser als 0,01 ml und eine Richtigkeit von 0,1 % erhalten. Das Verfahren ist für einen weiten Konzentrationsbereich von starken und schwachen Säuren geeignet.

     

Berechnung des ?quivalenzpunktes potentiometrischer Titrationen

Ohne Zusammenfassung

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Calculation of the equivalence point of potentiometric titrations

     

Precise potentiometric titration of manganese

Summary A method for the precise automatic potentiometric titration of manganese is described. Manganese ions are titrated with permanganate as a titrant in fluoride medium. The ideal quantity to titrate is about 30 mg of manganese. The endpoint of the reaction is recorded automatically. By adding more than 98% of the titrant by weight and the remaining part by means of an automatic burette the precision of the method could be improved to 0.03%. Systematic deviations are eliminated by calibrating the reagent with well-known reference solutions.

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Genaue potentiometrische Manganbestimmung

Zusammenfassung Mangan wird mit Permanganat in Fluoridmedium titriert. Die optimale Menge für die Titration beträgt etwa 30 mg Mn. Der Endpunkt der Reaktion wird automatisch registriert. Durch Zusatz von mehr als 98% des Titrationsmittels als Einwaage und Vervollständigung der Reaktion mit Hilfe einer automatischen Bürette kann eine Genauigkeit von 0,03% erzielt werden. Systematische Fehler werden durch Eichung mit bekannten Referenzlösungen vermieden.

     

Photometric or fluorimetric titration of small amounts of acids or bases

Summary Smaller amounts of acids and bases can often be determined when instead of logarithmic methods linear ones are used. If not linearized pH-curves are employed, however, but one of the other species participating in the reaction is measured, more strict conditions have to be fulfilled. The applicability is illustrated for the case of the titration of some substituted phenols.

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Photometrische oder fluorimetrische Titration kleiner Mengen von Säuren oder Basen

Zusammenfassung Wesentlich kleinere Mengen Säuren und Basen können oft bestimmt werden, wenn anstelle logarithmischer Indikationsmethoden lineare Methoden angewendet werden. Falls nicht die linearisierten pH-Kurven verwendet werden, sondern die Indikation über eines der anderen an der Reaktion teilnehmenden Teilchen verläuft, gelten andere Bedingungen. Diese Bedingungen werden abgeleitet und anhand einiger Titrationen substituierter Phenole geprüft.

Presented as poster at Euroanalysis II, Budapest 1975.     

Adsorption-polarised electrodes for endpoint indication in potentiometric titration

Zusammenfassung Die APE-indication eignet sich besonders gut für Titrationen in gemischten Lösungsmitteln, weil kein Diaphragma benötigt wird. Infolge der geringeren DK wird in der Regel die Löslichkeit von Salzen verringert und die Adsorption an der Indicatorelektrode erhöht. Dadurch wird die Anzeige des Endpunktes verschärft, die Trennung ähnlicher Ionen aber erschwert. Als Beispiel wurden die volumetrische und coulometrische Titration der Halogenide in Eisessig- und Aceton-Wassergemischen untersucht. Im Vergleich zu herkömmlichen Indikationsverfahren bringt die APE-Indikation in Lösungsmittelgemischen wesentliche Fortschritte für die Spuren- und Mikrobestimmung von Chlorid. Die Standardabweichung der volumetrischen und coulometrischen Spurenbestimmung in Eisessig beträgt s=4 ppb Cl^–, das entspricht bei Durchführung als Mikrotitration in 20 l Probe 7×10^–9 g Cl^–.Wir danken dem Minister für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen, Landesamt für Forschung, sowie dem Verband der chemischen Industrie, Fonds der Chemie, für finanzielle Unterstützung.     

Determination of EDTA by catalytic amperometric and catalytic potentiometric titration at a small constant current

Summary Amperometric and potentiometric methods at a small constant current were developed to follow the course of catalytic titrations. In ammoniacal medium EDTA was determined by titration with 0.1 M copper(II) chloride in the presence of hydrogen peroxide as the indicator. Amounts of 42.26–126.87 mg of EDTA were determined with a maximal average deviation of 0.55 %. The results obtained are in good agreement with those of comparable methods.

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Bestimmung von ÄDTA mit Hilfe der katalytischen amperometrischen und der katalytischen potentiometrischen Titration bei kleinem konstantem Strom

Zusammenfassung Die amperometrische und die potentiometrische Methode bei kleinem konstantem Strom wurden für die Verfolgung katalytischer Titrationen ausgearbeitet. ÄDTA wurde in Ammoniakmedium mit 0,1 M Kupfer(II)-chlorid in Anwesenheit von Wasserstoffperoxid als Indicator titriert. Mengen von 42,26–126,87 mg ÄDTA wurden mit einer mittleren Abweichung von 0,55% bestimmt. Die Ergebnisse stimmen gut mit denen vergleichbarer Methoden überein.

The authors thank the SIZ for researchs of SAP Vojvodina for the partial financial support of the present work.     

An automatic gravimetric titrator and its use for the potentiometric determination of uranium by the Davies and Gray method

Summary Construction and mode of operation of an automatic gravimetric titrator are described. Center of the system is a Titroprint E 475 which was modified on a few points. The titrant is added by use of two automatically controllable motor burettes as a main volume, and then in steps of 0.01 ml. The losses of weight of the reservoir vessel are correspondingly recorded by an electronic balance. The measured data are obtained on a punched tape and allow evaluations of the analysis as gravimetric and volumetric titration by use of two Basic computer programs. When the system was used for the potentiometric determination of uranium a relative standard deviation of 0.48 (gravimetric and volumetric) and relative deviations from the nominal value of –0.41 (gravimetric) and –0.79 (volumetric) were obtained as mean values for 14 groups of 5–6 samples.

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Ein automatischer gravimetrischer Titrator und seine Anwendung für die potentiometrische Bestimmung von Uran nach Davies und Gray

Zusammenfassung Es werden Aufbau und Betriebsweise eines automatischen gravimetrischen Titrators beschrieben, dessen Hauptkomponente ein in mehreren Punkten modifizierter Titroprint E 475 ist. Das Titrationsmittel wird mit zwei elektronisch steuerbaren Motorbüretten grob- bzw. feindosiert, wobei eine elektronische Waage die entsprechenden Gewichtsverluste des Reservoirgefäßes registriert. Die auf Lochstreifen ausgegebenen Meßdaten lassen Auswertungen der Analyse als gravimetrische und volumetrische Titration über entsprechende Basic-Computerprogramme zu. Bei Benutzung des Systems für die potentiometrische Bestimmung von Uran wurden für Gruppen von 5–6 Proben mittlere relative Standardabweichungen von 0,48 (gravimetrisch und volumetrisch) sowie mittlere relative Abweichungen vom Sollwert von –0,41 (gravimetrisch) bzw. –0,79 (volumetrisch) erhalten.

     

Successive substitution titration of calcium and magnesium with EGTA using thallium oxide electrode for indication

Summary It is demonstrated that magnesium can be titrated with EGTA in the presence of CaEDTA complex. On the basis of this substitution reaction, calcium and magnesium are successively titrated with EGTA, if an appropriate amount of CaEDTA is added after having reached the end point for calcium. Both end points are indicated amperometrically using a thallium oxide anode. The method has been tested for analysis of tap and mineral water. Larger amounts of manganese(II) render the calcium result too high. Moreover, the indication of both end points is affected by the electrode position of an inactive MnO₂-layer onto the Tl₂O₃-layer. Reducing agents destroy the Tl₂O₃-layer. These interferences can be overcome by addition of an appropriate amount of manganate(VII) to the sample.

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Sukzessive Substitutionstitration von Calcium und Magnesium mit ÄGTA, indiziert mit der Thalliumoxidelektrode

Zusammenfassung Magnesium kann mit ÄGTA in Gegenwart des CaÄDTA-Komplexes titriert werden. Auf der Grundlage dieser Substitutionstitration können Calcium und Magnesium nacheinander mit ÄGTA titriert werden, wenn nach dem Endpunkt für Calcium eine ausreichende Menge CaÄDTA zugesetzt wird. Beide Endpunkte werden amperometrisch mit Hilfe einer Thalliumoxidelektrode angezeigt. Die Methode wurde an Leitungswasser und Mineralwasser geprüft. Größere Mengen Mangan(II) bewirken zu hohe Calciumwerte. Darüber hinaus wird die Indikation beider Endpunkte dadurch beeinträchtigt, daß sich eine inaktive MnO₂-Schicht auf der Tl₂O₃-Schicht elektrolytisch abscheidet. Reduzierende Stoffe zerstören die Tl₂O₃-Schicht. Diese Störungen können durch Zugabe von Permanganat vermieden werden.

     

Linear titration plots for polyfunctional weak acids and bases

Procedures are derived for obtaining the equivalence volumes in the potentiometric titrations of polyfunctional weak acids and weak bases by a linear titration plot method. The effect of errors in the equilibrium constants on the accuracy is considered. A Fortran program is available to do the calculations.     

Potentiometric titration of organic cations precipitated by tetraphenylborate

Summary Sodium tetraphenylborate has been used for the potentiometric precipitation titration of some water-soluble organic cations, mostly those containing a quaternary ammonium group. Emf's were monitored with a fluoroborate ion-selective indicator electrode and a double-junction reference electrode. Other liquid-membrane electrodes, such as the perchlorate and nitrate, also respond to the cations investigated. The solid-state cyanide electrode responds to those cations yielding potentiometric breaks of > 70 mV with the fluoroborate electrode. The following compounds were examined: procaine, diphenhydramine, chlorpheniramine, methylene blue, dimethyl yellow, benzidine, pyridine, acetylmethylcholine, thiamine.This paper was presented at the International Symposium on Electroanalysis in Cardiff, England, on April 13, 1981     

Enthalpimetric and thermometric determination of some nitrogen containing bases and some physiologically active alkaloids

Summary The enthalpimetric determination of a series of bases by using the reaction of the bases and sodium tetraphenylboron is described. The accuracy of the method is analytically acceptable, over the range 3×10^–5 moles to 7.5×10^–4 moles. The upper limit is determined by the bulk of the precipitate.Dosage forms of some physiologically active alkaloids contain more than the upper limit of analyte. Yet, preliminary investigations using silicotungstic acid indicate that this is suitable for thermometric titrations.

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Enthalpimetrische und thermometrische Bestimmung stickstoffhaltiger Basen und physiologisch aktiver Alkaloide

Zusammenfassung Die enthalpimetrische Bestimmung einiger N-haltiger Basen erfolgte aufgrund der Reaktion mit Natriumtetraphenyloborat. Die Genauigkeit ist im Bereich von 3 · 10^–5-7,5 · 10^–4 Mol befriedigend. Eine obere Grenze der Anwendbarkeit ergibt sich aus der Menge des anfallenden Niederschlags. Diese wird bei der Bestimmung von Formulierungen einiger physiologisch aktiver Alkaloide überschritten. Jedoch ist in diesem Fall eine thermometrische Titration mit Hilfe von Silicowolframsäure möglich.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8.–1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

Amperometric titration of mercury(II) with EDTA, DTPA and TRIEN in the ppm-range

Summary Mercury(II) can be titrated at pH 2.5–3 with EDTA, DTPA and TRIEN. The titration is followed amperometrically making use of a rotating gold-electrode at a potential of + 0.25 V vs. S.C.E. Especially the use of DTPA allows the determination of small amounts of mercury(II) (down to 1 g). The standard deviation is 2–3%. A correction for the systematic negative error of approximately 4% in the case of EDTA and 8% in the case of DTPA, mainly caused by the faradayic reaction at the electrode, can easily be made.

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Bestimmung von ppm-Mengen Quecksilber(II) durch amperometrische Titration mit ÄDTA, DTPA und TRIEN

Zusammenfassung Quecksilber(II) kann bei pH 2,5–3 mit ÄDTA, DTPA und TRIEN gut titriert werden. Die Titration wird amperometrisch indiziert mit Hilfe einer rotierenden Gold-Elektrode bei einem Potential von + 0,25 V gegen eine gesättigte Kalomelelektrode. Besonders DTPA ermöglicht die Bestimmung von kleinen Mengen Quecksilber(II) (bis etwa 1 g). Die Standardabweichung beträgt 2–3%. Für die systematischen negativen Fehler von etwa 4% bei ÄDTA und 8% bei DTPA, hauptsächlich verursacht durch faradayische Umsetzung an der Elektrode, kann eine einfache Korrektur vorgenommen werden.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8. –1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

The potentiometric titration of surfactants and soaps using ion-selective electrodes

Summary Several quaternary ammonium halides have been evaluated for the precipitation titration of anionic surfactants and soaps. The titrants were hexadecyltrimethylammonium chloride and bromide, hexadecylpyridinium chloride, and diisobutylphenoxyethoxyethyl(dimethyl)benzylammonium chloride. Hexadecylpyridinium chloride yielded the highest precision and largest potentiometric break. Titrations were monitored with a commercically available fluoroborate ion-selective indicator electrode and a double-junction reference electrode. Commercially available perchlorate, nitrate, and calcium electrodes may also be used for emf monitoring. This obviates the need of preparing special liquid membrane or other electrodes mostly used heretofore in the potentiometric titration of surfactants and soaps. Electrophoresis purity reagent sodium dodecylsulfate is recommended for the standardization of the quaternary ammonium halides. The reverse titration, of cationic surfactants vs. standard sodium dodecylsulfate, is similarly feasible.Work performed under the auspices of the U.S. Department of Energy by the Lawrence Livermore Laboratory under contract number W-7405-ENG-48.     

Successive substitution titration of cadmium and zinc with EGTA using carbon paste electrode for indication

Summary Cadmium and zinc can be determined in a single titration in the following manner: To the sample solution an ammonia/ammoniumchloride buffer is added to make the ammonia concentration 1,0–1,2 M (pH ca. 10). The titration is performed with amperometric indication using a carbon paste electrode and EGTA [ethyleneglycol-bis-(2-aminoethylether)-tetra acetic acid] as the titrant. After the end point for cadmium, excess amount of calcium-EDTA complex is added, and zinc is successively titrated with EGTA. The influences of iron(III), copper(II), lead(II) and manganese(II) have been examined. The conditions for carbon paste electrode indication have also been studied.

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Sukzessive Substitutions-Titration von Cadmium und Zink mit ÄGTA, indiziert mit der Kohlepaste-Elektrode

Zusammenfassung Cadmium und Zink können in einer einzigen Titration folgendermaßen bestimmt werden: Zu der Probelösung wird Ammoniak-Ammoniumchlorid-Puffer zugesetzt. Die Ammoniakkonzentration in der Endlösung sollte 1,0–1,2 M (pH ca. 10) betragen. Die Titration erfolgt mit ÄGTA [Äthylenglycolbis-(2-Aminoäthyläther)-tetraessigsäure] und wird amperometrisch mit der Kohlepasteelektrode indiziert. Nach dem Endpunkt für Cadmium wird ein Überschuß an CaÄDTA zugesetzt. Danach wird auch Zink mit ÄGTA titriert. Die Störungen durch Fe(III), Cu(II), Pb(II) und Mn(II) werden untersucht. Ebenso werden die Bedingungen für die Indikation mit der Kohlepasteelektrode untersucht.

     

Surface-tension titration of metal ions by using metal salts of fatty acids as surface-active indicators

Summary The use of calcium and zinc salts of stearic, palmitic and myristic acids as surface-active indicators has been investigated in various buffer solutions. The back titration of nickel(II), cobalt(II) and their mixture with calcium chloride and the direct titration of copper(II) with EDTA has been successfully performed by using calcium palmitate and calcium stearate, respectively, as surface-active indicator. The end point, which is indicated by a remarkable change in surface tension, agrees well with the equivalence point.

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Oberflächenspannungstitration von Metallionen unter Anwendung von Fettsäure-Metallsalzen als oberflächenaktive Indicatoren

Zusammenfassung Die Verwendung der Calcium- und Zinksalze von Stearin-, Palmitin- und Myristinsäure als oberflächenaktive Indicatoren ist in verschiedenen Pufferlösungen untersucht worden. Die Rücktitration von Nickel(II), Cobalt(II) und ihrem Gemisch mit Calciumchlorid und die direkte Titration von Kupfer(II) mit EDTA sind mit Calciumpalmitat bzw. -stearat als oberflächenaktiver Indicator erfolgreich durchgeführt worden. Der Endpunkt, der durch eine beachtliche Änderung der Oberflächenspannung indiziert wird, stimmt gut mit dem Äquivalenzpunkt überein.