A new equation for the size distribution of emulsion particles

Summary A study of experimental data from the literature provided grounds for believing that the particle size distributions of emulsions can be represented by a single general size distribution equation. In the present paper this distribution equation, which contains two parameters, is derived statistically. Verification with published experimental data on several oil-in-water emulsions and with own data on water-in-oil emulsions yielded very good agreement for mechanically prepared emulsions.

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Zusammenfassung Ein Studium der experimentellen Ergebnisse aus dem Schrifttum legt nahe, daß die Teilchengrößenverteilungen von Emulsionen durch eine einzige generelle Verteilungsgleichung dargestellt werden können. Die vorliegende Arbeit gibt eine statistische Ableitung dieser Verteilungsfunktion, die zwei Parameter enthält. Die PrÜfung mit veröffentlichten experimentellen Ergebnissen an verschiedenen öl-in Wasser-Emulsionen und mit eigenen Experimenten an Wasser- in öl-Emulsionen ergab fÜr mechanisch präparierte Emulsionen sehr gute Übereinstimmungen.

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List of symbols A constant - a parameter of the equation; characteristic diameter - constant - constant - D sum of the diameters of all globules - dd sum of the diameters of the globules in the diameter interval fromx tox +dx - m number of categories - N total number of globules - n _i number of globules ini-th category - dn number of globules in the diameter interval fromx tox +dx. - _i number of volume elements in thei-th category - P probability - p number of volume elements in volumeV - S total surface area of the globules - s surface area of a globule - s _i surface area of a globule in thei-th category - ds surface area of the globules in the diameter interval fromx tox +dx - V total volume of the globules - v volume of a globule - v _i volume of a globule in thei-th category - v _x cumulative volume below sizex - dv volume of the globules in the diameter interval fromx tox +dx - w specific surface area of a globule - w _i specific surface area of a globule in thei-th category - X parameter of the equation; largest globule occurring - x variable globule diameter - X _i diameter of a globule in thei-th category.     

An index of electrotopological state for atoms in molecules

A new method for molecular structure quantitation is described, in which both electronic and topological attributes are united. The method uses the hydrogen-suppressed skeleton to represent the structure and leads to a graph invariant index for the individual atoms and hydride groups of the molecular skeleton. An intrinsic atom value is calculated for each atom asI = ( + 1)/, in which and are the counts of valence and sigma electrons of atoms in the molecular skeleton, that is, exclusive of bonds to hydrogen atoms. The electrotopological state valueS _i for an atomi is defined asS _i =I _i + I _i, where the influence of atom j on atom i, I _i, is given as (I _i-j _j)/r ²;r is the graph separation between atoms i and j, counted as number of atoms, includingi andj. The information in the electrotopological state values is revealed by examples of various types of organic structures, including chain branching and heteroatom variation. The relation of the E-state value to NMR chemical shift is demonstrated for a series of carbonyl compounds.     

Pneumatik in der Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Einfache pneumatische Geräte zur Programmierung des Eingangsdrucks einer gas-chromatographischen Kolonne werden beschrieben. Der Druck wächst — in guter Näherung — exponentiell oder nach einer Tangenshyperbolicus-Funktion mit der Zeit. Ein Absinken des Drucks mit der Zeit ist ebenfalls möglich, falls erwünscht. Das Gerät arbeitet voll automatisch, keine Teile müssen mechanisch bewegt werden. Dieses System zur Druckprogrammierung kann ohne Schwierigkeiten in Verbindung mit einem beliebigen gas-chromatographischen Gerät benutzt werden. Die Reproduzierbarkeit des Druckprogramms ist besser als ±1%. Das Programm kann kontinuierlich verändert werden. Eine rechnerische Behandlung der Vorgänge wird im Anhang dieser Veröffentlichung gegeben.

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Summary Simple pneumatical equipmens are described to program the inlet pressure of a gas-chromatographic column. The pressure increases, in a good approximation, as an exponential or tangens hyperbolicus function of the time. If wanted, the pressure may drop with time too. The equipment works fully automatically, no parts have to be moved mechanically. The pressure-programming system can be adjusted without any difficulties to a given gas-chromatographic equipment. The reproducibility of the pressure program is better than ±1%. The program is changeable continuously. Mathematical treatment of the processes is given in the appendix.

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Symbolverzeichnis c /RT - j Druckkorrekturfaktor definiert in. Gl. (2) - k Verteilungskoeffizient - k Kapazitätsverhältnis, für isobare und isotherme Analysen, definiert in Gl. (1) - m Massenstrom eines Gases. (Durch einen Querschnitt in der Strömung tretende Masse Gas in der Zeiteinheit) - p Druck, allgemein - p ₀ Druck am Ausgang eines Strömungswiderstands, Kolonnenausgangsdruck - p ₁ Druck vor dem Regelventil in Abb. 1 - p ₂ Druck auf der Steuerseite der Membran des Regelventils in Abb. 1 - p ₃ Ausgangsdruck des Regelventils in Abb. 1, als Eingangsdruck der Kolonne verwendet - p ₂₀ Anfangswert von p ₂ bei t = 0 des abfallenden Druckprogramms - p ₂₁ Anfangswert von p ₂ bei t = 0 des steigenden Druckprogramms nach Abb. 5 - p ₃₀ Anfangswert von p ₃ bei t = 0 des steigenden Druckprogramms nach Abb. 1 - p _i Eingangsdruck eines Strömungswiderstands, Kolonneneingangsdruck - p _A atmosphärischer Druck - p _F Federdruck auf die Membran des Regelventils in Abb. 1 - _p p _i p ₀ = Druckabfall an der Kolonne - q ₀ freier Gasquerschnitt am Ausgang eines Strömungswiderstands - t ₀ Durchbruchszeit eines Inertgases - t _R Retentionszeit definiert in Gl. (1) - t _R Nettoretentionszeit definiert in Gl. (1) - t _R Abstand benachbarter Peaks - L/t ₀ = zeitgemittelte lineare Trägergasgeschwindigkeit in der Kolonne - B 2L/Kq ₀ c - D 2p_F/cBV Druckrate = relativer Anstieg von p ₃ pro Zeit bei exponentiellem Druckprogramm - E 1/cBV - K spezifische Gaspermeabilität - L Länge eines Strömungswiderstands, Kolonnenlänge - M Masse des Gases im Volumen V - R Gaskonstante des idealen Gasgesetzes - T Temperatur - V Inhalt des Volumens V - W Strömungswiderstand definiert in Gl. (3) - Viscosität - Molmasse - Dichte eines strömenden Gases bei dem Druck p - ₀ Dichte eines Gases am Ausgang eines Strömungswiderstands bei dem Druck p ₀ II. Mitt.: Deininger, G., u. I. Halász: diese Z. 228, 241 (1967).Die Autoren bedanken sich bei der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Bad Godesberg, die uns zu dieser Arbeit finanzielle Unterstützung gewährte.     

Ligand-structure effect on electrochemical reduction of copper(II) complexes

Summary Half-wave potentials for a one-electron reduction of copper(II) complexes containing polydentate ligands can be calculated using the equationE _1/2=E ⁰(Cu^2+/+)+ _{i j} E _i where E _i are contributions related to the electronic and steric properties of the ligands. The values of 18 E _i contributions are presented and explained, and the effect of the solvents on the half-wave potentials is exemplified.Dedicated to Prof. Dr. Viktor Gutmann to his 70th birthday     

Isothermal desorption of water from anatase

The variation in the water content of anatase was studied as a function of the equilibrium water vapour pressure in the range from 2660 Pa to 0.0013 Pa at 295 K. It was found that anatase contains at most 2.68 mole of physically adsorbed H₂O per mole of TiO₂, with an additional 0.34 mole of H₂O per mole of TiO₂ which does not desorb even at 0.0013 Pa.

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Zusammenfassung Bei einer Temperatur von 295 K wurde die Veränderlichkeit des Wassergehaltes von Anatas mit einem Ausgleichsdruck zwischen 2660 Pa und 0.0013 Pa untersucht. Es wurde festgestellt, daß Wasser in Anatas teilweise durch unterschiedlich starke physikalisch Adsorption gebunden ist.

     

Thermodynamics of adsorption (as a function of temperature and pressure) of N2 and CO2 on graphites

Summary A quantitative treatment, coupled with critical qualitative considerations, pertaining to the study of thermodynamics of adsorption of N₂ and CO₂ on different graphite samples, through the evaluation of the film pressure, as a function of temperature and pressure, is presented. The . determination of the adsorbent specific surface areas is affected through the graphic manipulation of the Langmuir adsorption equation utilizing data adopted from literature, and the values are then computed by employing the Gibbs adsorption equation by making use of the areas under them-lnP curves. The results deduced are discussed specifically in terms of as related to the nature of the adsorbents, the magnitude of the calculated thermodynamic functions and the specific surface areas for the individual adsorbents.

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Zusammenfassung Die Arbeit bringt eine thermodynamische Studie der Adsorption von N₂ and CO₂ an verschiedenen Graphitpräparaten. Grundlage der Betrachtung ist der Filmdruck als Funktion der Temperatur und des Druckes. Die Bestimmung der spezifischen Oberfläche des Adsorbens wird beeinflußt durch die graphische Behandlung der Langmuirschen Adsorptionsgleichung. Es wurden Literaturwerte adoptiert und-Werte nach der Gibbsschen Adsorptionsgleichung berechnet. Die abgeleiteten Ergebnisse werden diskutiert und zur Natur des Adsorbens, zur Größenordnung der berechneten thermodynamischen Funktionen und zur spezifischen Oberfläche der einzelnen Adsorbentien in Beziehung gesetzt.

     

Detection of sub-micro quantities of thorium by solocnrome azurine B. S.

Summary Solochrome Azurine B. S. has been introduced as a new colour reagent for the detection of thorium in sub-micro quantities. Thorium gives a bluish violet colour with the dye at p_H 4. The limit of identification is 0.22g of thorium.

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Zusammenfassung Solochrom Azurin B. S. wird als neues Farbreagens für den Nachweis von Thorium in Mikrogrammengen vorgeschlagen. Thorium gibt mit dem Farbstoff bei p_H 4 eine blauviolette Farbe. Die Erfassungsgrenze beträgt 0,22g Thorium.

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Résumé On a introduit la Solochrome Azurine B. S. comme nouveau réactif colorimétrique pour déceler les quantités submicro de thorium. Celui-ci donne une couleur violet bleuâtre avec le colorant à p_H 4. La limite de dilution est de 0,22g de thorium.

     

Untersuchung der Basizität von α,ω-Diphenylpolyenketonen

Zusammenfassung Es wird die Basizität einer Reihe von aromatischen Ketonen: C₆H₅(CH=CH) _m ·CO·(CH=CH) _n ·C₆H₅, beim=0, 1, 2 undn=0, 1, 2, sowie von Fluorenon und -Naphthylphenylketon untersucht.pK _BH ⁺ wurde innerhalb einer korrigierten Skala mit einer Genauigkeit von ±0,1 pK spektrophotometrisch bestimmt.Die erhaltenen Werte sind in guter Übereinstimmung mit der an Hand derLCAO-MO-Methode vonHückel berechneten Protonierungsenergie E und der Restladungq _o des Sauerstoffatoms der CO-Gruppe. Der Zusammenhang mit der Wellenzahl der charakteristischen Schwingung der Carbonylgruppe kommt viel schwächer zum Ausdruck.Die vorliegende Untersuchung ermöglicht es, die Basizität von ähnlichen Ketonen mit Hilfe derLCAO-MO-Methode vorauszusagen.

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A study of the basicities of ,-diphenyl polyene ketones

Basicities of a series of aromatic ketones of the general formula C₆H₅(CH=CH) _m CO(CH=CH) _n C₆H₅, of fluorenone and of -naphthyl phenyl ketone have been studied. pK _BH ⁺ values were determined spectrophotometricaly to ±0,1 pK. Values obtained showed good agreement with results of the calculation according toHückel's LCAO-MO method of protonation energies E and residual chargesq _o at the carbonyl oxygen. A less marked relationship with the wave number of the characteristic frequency was observed. By means of the present study basicities of related ketones will be predictable by theLCAO-MO method.

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Mit 5 Abbildungen     

Ligandenfeldstabilisierung und molare Extinktion bei oktaedrischen Chrom(III)-Komplexen in Abhängigkeit von den Eigenschaften der Liganden

Zusammenfassung Bei oktaedrischen Chrom(III)-Komplexen mit Halogenidionen und organischen, über Sauerstoff koordinierenden Liganden wurde ein linearer Zusammenhang zwischenDq-Wert und Donizität der Liganden aufgefunden. Die molare Extinktion des⁴A_2g⁴T_2g-Überganges ist vom Molekulargewicht des Liganden abhängig.

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Ligand field stabilization and molar extinction of octahedral chromium(III)-complexes related to the properties of the ligands

For octahedral chromium(III)-complexes a linear relationship between theDq-values and the donicity of halide ions and through the oxygen atom coordinating neutral organic ligands is reported. The molar extinction coefficient of the⁴A_2g⁴T_2g band is related to the molecular weight of the ligand.

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Mit 2 Abbildungen

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Herrn Professor Dr.Otto Kratky zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Statistical branching of heterochains

A general theory for the statistical branching of heterochains is proposed on the basis of the random sampling technique. Consider a polymer mixture that consists of N types of chains whose weight fractions are w_i (i = 1, 2, …, N), and number- and weight-average chain lengths are P̄_np,i and P̄_wp,i, respectively. Suppose the transition probability that a branch point on a chain of type i is connected to a chain end of a type j chain is given by p_ij. When the branching density of chains of type i is ρ_i, the weight-average chain length is given by $\bar P_w = W\sum\nolimits_{m = 0}^\infty T ^m \sum\nolimits_{n = 0}^\infty {SU} ^n 1$, where S is the diagonal matrix whose elements are $S_{ii} = \bar P_{wp,i}$, 1 is the column vector whose elements are all unity, U is the transition matrix whose elements are given by $u_{ij} = \rho _i p_{ij} P_{np,j} ,T$ is another transition matrix whose elements are given by t_ij = (w_j/w_i)U_ji, and W is the row vector whose elements are w_i. Simpler expressions of P̄_w are presented for binary systems. In addition to the multicomponent systems, the present equation could also be used such as for free-radical polymerization with long-chain branching, by considering primary chains formed at different times as different types of polymer chains. For the prediction of the full molecular weight distribution, a Monte Carlo simulation method is used to illustrate the resulting distribution profiles.     

AluminiumkomplexeSchiffscher Basen

Reactions of Aluminium isopropoxide with monofunctional bidentateSchiff bases, such as salicylidene-o-toluidine, salicylidene-p-toluidine, 2-hydroxy-1-naphthylmethylidene-p-toluidine and 2-hydroxy-1-naphthylmethylidene-p-toluidine in different stoichiometric ratios have yielded products of the type Al(OPr ⁱ)₂(SB), Al(OPr ⁱ)(SB)₂, and Al(SB)₃ (whereSB ^– is the anion of the correspondingSchiff base,SBH). Bifunctional tetradentateSchiff bases in 11 and 23 molar ratios [Al(OPr ⁱ)₃:SBH₂] yielded insoluble derivatives of the type Al(OPr ⁱ)SB and Al₂(SB)₃ (whereSB ^– represents the anion of theSchiff baseSBH₂ andSBH₂=bis-salicylaldehyde-o-phenylene-diamine or bis-salicylaldehyde-p-phenylenediamine). The newSchiff base derivatives have been characterized by elemental analyses, infrared spectroscopy and molecular weight determinations.     

Proton induced X-ray emission (PIXE) analysis on thick samples exemplified on the rare earth elements

Summary Proton Induced X-ray Emission (PIXE) analysis calibration curves (i.e. intensity of analytical signal as a function of concentration c _i ) are determined on thick solid samples with rare earth element concentrations c _i 0.3g/g. The calibration curves are linear at low concentrations c _i 0.3 weight% at proton energies 1.7E _PO 2.5MeV. The precision of the quantitative analysis amounts to ±4 %. The shape of the curves at higher concentrations may be understood by simple qualitative considerations.Distortions by interelement-effects caused by additional other rare earth elements j in concentrations c _j 2 weight% are not detectable. The agreement between the experimental and the calculated intensities for different matrices is very good at low concentrations c _i 1 weight% of analyte.

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Protoneninduzierte Röntgenspektralanalyse (PIXE) dicker Proben am Beispiel der Seltenen ErdelementeI. Experimentelle Bestimmung von Eichkurven, Genauigkeit und Matrixeffekten

Zusammenfassung Es werden Eichkurven (d. h. Intensität des Analysensignals in Abhängigkeit von der Analytkonzentration c _i ) für die protoneninduzierte Röntgenspektralanalyse (PIXE) dicker Festkörperproben mit Seltenen Erdelementen im Konzentrationsbereich c _i 0,3g/g aufgenommen. Diese Eichkurven verlaufen bei niedrigen Konzentrationen c _i 0,3 Gewichts-% und Protonenenergien 1,7E_PO2,5MeV linear. Die Genauigkeit der quantitativen Analyse beträgt ±4 %. Der Verlauf der Eichkurven bei höheren Konzentrationen kann durch einfache qualitative Überlegungen verstanden werden.Es werden keine Störungen durch Interelementeffekte beobachtet, die durch zusätzliche andere Seltene Erdelemente j in Konzentrationen c _j 2 Gewichts-% hervorgerufen werden. Die Übereinstimmung der experimentellen und berechneten Intensitäten für verschiedene Matrices ist bei niedrigen Analytkonzentrationen c _i 1 Gewichts-% sehr gut.

Dedicated to Karl Gleu at the occasion of his 80th birthday     

Simultaneous direct microdetermination of chlorine,bromine and iodine in organic compounds

Summary A new method for the separate microdetermination of chlorine, bromine and iodine present together in an organic compound is described. A 3–5 mg sample is burnt in an oxygen flask and the products are absorbed in an alkaline solution of hydrazine. Iodide with dichromate and then bromide with permanganate are oxidized to free halogen which is removed, absorbed in alkaline solution of hydrazine and reduced again to halide, while chloride remains in the original solution. The separated halides are then titrated potentiometrically with 0.01N AgNO₃ by using a sulfide ion-selective indicator electrode and a double-junction reference electrode. Accurate results within ±0.27% are obtained in the separate determination of iodine, bromine and chlorine; the corresponding standard deviations are 0.138, 0.144 and 0.159%, resp. Without weighing the sample, determination of the atomic ratios IBrCl in organic compounds is also possible. Of course, this method can be applied to the analysis of halide mixtures.

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Gleichzeitige direkte Mikrobestimmung von Chlor, Brom und Jod in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Eine neue Methode zur Mikrobestimmung von Chlor, Brom und Jod nebeneinander in organischen Verbindungen wurde beschrieben. Die Einwaage (3–5 mg) wird in einem Sauerstoffkolben verbrannt. Die Produkte werden in alkalischer Hydrazinlösung absorbiert. Jodid und dann Bromid werden mit Bichromat bzw. Permanganat oxydiert und die entsprechenden freien Halogene entfernt, in alkalischer Hydrazinlösung absorbiert und wieder zu Halogenid reduziert, während Chlorid in der ursprünglichen Lösung verbleibt. Die einzelnen Halogenide werden dann potentiometrisch mit 0,01N AgNO₃ unter Verwendung einer suifidionenselektiven Indikatorelektrode und einer Double-junction-Referenzelektrode titriert. Resultate innerhalb ±0,27% werden bei der Bestimmung von Jod, Brom und Chlor erhalten; die entsprechenden Standardabweichungen sind 0,138, 0,144 bzw. 0,159%. Bei der Analyse einer ungewogenen Substanzmenge ist die Bestimmung der Atomverhältnisse JBrCl in organischen Verbindungen ebenfalls möglich. Diese Methode ist selbstverständlich auf die Analyse von Halogenidgemischen anwendbar.

     

An identity in chemical thermodynamics

In this work we consider the equilibrium state of a multicomponent system in which chemical reactions occur, and its sensitivity to the change of any of the thermodynamic parameters influencing the equilibrium. A general expression is obtained for the sensitivity coefficientn _i/Y, wheren _i is the equilibrium amount of theith chemical species in the system, andY is a thermodynamic parameter such as temperature, pressure, initial amount of a species, chemical potential of a species, etc. We demonstrate that the sensitivity coefficients are linear combinations of contributions originating from certain special reactions, called response reactions, which are defined in the paper.     

Thermodynamics of Protonated Amine–Hexacyanoferrate(II) Complex Formation in Aqueous Solution

Thermodynamic parameters, G°, H° and TS° are reported for the formation of proton amine–hexacyanoferrate(II) complexes, in aqueous solution, at 25°C. H° were determined by the temperature dependence of formation constants and/ or by direct calorimetry in aqueous solution, at T = 25°C. Enthalpy changes for the reaction H_iAⁱ⁺ + H_j Fe(CN) ₆ ^j-4 = AFe (CN)₆H _i+j ^i+j-4 (where A = methylamine, ethylenediamine, and tetraethylenepentamine) are quite low and the main contribution to the stability of these complexes arises from the entropic term, as expected for electrostatic interactions. When j = 0, the formation entropy is linearly dependent on i according to the simple equation TS° = 13.4 i kJ-mol^–1.     

Reaktion von Phlorein mit Kupfer(II)-ionen und deren elektrophile Substitution mit Konkurrenzkationen

Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit behandelt die Reaktion von Phlorein mit Kupfer(II). In äquimolaren Lösungen kommt es im p_H-Bereich 4,5 bis 8,2 zur Bildung eines Komplexes im Verhältnis der Komponenten 11. Die scheinbare Stabilitätskonstante entspricht beipH4,18 dem Wert logK _1,1= =5,1±0,1 und bei p_H 5,88 dem Wert log K_1,1=5,4±0,1. Bei einem mehr als zehnfachen Überschuß von Cu²⁺-Ionen ist es besonders in alkalischem Medium möglich, eine Komplexbildung mit erhöhter Anzahl koordinierter Metallionen anzunehmen.Mit Hilfe elektrophiler Substitution des Kupfers durch andere Kationen wurde Phlorein als analytisches Reagens für eine Reihe zwei- und einwertiger Kationen charakterisiert.

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Reaction of phlorein with copper(II) Ions and their electrophilic substitution with competing cations

Summary The present study deals with the reaction of phlorein with copper(II). In equimolar solutions and in the p_H range 4.5 to 8.2, there results a complex in which the components are in the ratio 11. The apparent stability constant at p_H 4.18 corresponds to the value log K_1,1=5.1±0.1 and at p_H 5.88 the value is log K_1,1=5.4±0.1. In the presence of a more than 10-fold excess of Cu²⁺ ions it is possible, especially in alkaline medium, to assume a complex formation with an increased number of coordinated metal ions.With the aid of electrophilic substitution of the copper by other cations, phlorein was characterized as an analytical reagent for a number of di- and monovalent cations.

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Symbolverzeichnis M Verdrängungskation - X Bezeichnung von Phlorein - [ ] Gleichgewichtskonzentrationen - analytische Gesamtkonzentrationen - g Anzahl koordinierter Metallionen - n Bjerrumsche komplexbildende Funktion - k _g stufenweise Stabilitätskonstante einesg-Komplexes - K _g totale Stabilitätskonstante einesg-Komplexes - K Gleichgewichtskonstante der Verdrängungsreaktion - Kd Dissoziationskonstante eines Cu²⁺-Komplexes - Proportionalitätskonstante der Ilkovi-Gleichung - Id polarographischer Grenzstromwert - E Potentialwert eines polarographischen Grenzstromes - R Variationsspannweite - (%) Variationskoeffizient in Prozent - (%) Relativfehler in Prozent - A C _X/C _Cu - B C _Cu/C _X     

Factors influencing the stability of H-bonds between guanidinium ions and counter ions or neutral ligands

Guanidinium ions can form H-bonds either with counter ions with proton acceptor sites or with neutral ligands. In solvents as nitrobenzene their formation constants K _h depend a priori on the pK _a of the guanidinium ion in water. Nevertheless the sequence of these constants is perturbed by two other factors: the number of equivalent N–H sites and the steric hindrance of the substituents of the guanidinium ion. In this work the stability constants K _h of guanidinium and methyl or phenyl substituted guanidinium ions with counter ions and neutral ligands were determined from the conductimetric data in nitrobenzene at 25°C. The constants are first divided by the number of available proton donor sites yielding K _h ^/* . Considering only the cases where steric hindrance is not important, correlations are established between log K _h ^/* and the pK _a of the guanidinium ion in water, also corrected for the number of available sites. The effect of steric hindrance in the other systems can be estimated from the comparison of the actual value of K _h ^/* with that of K _h ^/** predicted by the correlations. To a rough approximation, the effect of the steric hindrance can be described by factors _i characterizing the guanidinium ion and _j characterizing the partner as expressed by the relation log₁₀K _h ^** /K _h ^* = _ij.     

Aluminium(III)-derivate zweiwertiger,dreizähnigerSchiffscher Basen

Several newSchiff base derivatives of aluminium have been synthesized by the reaction of aluminium isopropoxide with theSchiff bases having the donor system, O–N–O. The reactions in 11 and 23 molar ratios [Al(OPr ⁱ)₃:Schiff base] have yielded Al(OPr ⁱ)(SB) and Al₂(SB)₃ types of products [where SB^–- represents the anion of theSchiff base andSBH₂= (2-hydroxy-1-naphthylidene)-2-hydroxyethylamine, (2-hydroxy-1-naphthylidene)-3-hydroxy-1-propylamine, (2-hydroxy-1-naphthylidene)-1-hydroxy-sec.-butylamine and (o-hydroxyacetophenone)-3-hydroxy-1-propylimine, resp. In these resulting monoisopropoxy aluminiumSchiff base and dialuminium tris-Schiff base derivatives, the central aluminium atom appears to be penta-and tetracoordinated, resp., as indicated by their dimeric and monomeric states determined ebullioscopically. The infrared spectra of the resulting derivatives have also been recorded and tentative assignments have been made.     

Kinetics of Anodic Dissolution of Gold in Alkali–Cyanide Solutions: Effect of Lead Ions

Effective order of the gold dissolution reaction by cyanide ions, p, transfer coefficient , and exchange current i ₀are measured at constant coverages of the gold surface by lead adatoms, . Constancy of is ensured by maintaining the time period t, during which the electrode is in contact with solution after the renewal of its surface and before taking measurements, constant. Solutions under study contain (0.5–2) × 10^–5M lead acetate, 0.05–0.2 M KCN, 0.1 M KOH, and 0.01 M KAu(CN)₂. With increasing t, quantities p, , and i ₀increase from, respectively, 0.17, 0.1, and 10^–5A dm^–2(in 0.05 M KCN) to p 1.2, 0.45, and i ₀ 10^–4A dm^–2. The increase in psuggests that the limiting stage alters in the presence of lead adatoms: in addition to adsorbed cyanide ions, as is the case with pure alkali–cyanide solutions, it involves cyanide ions located outside the adsorption layer. A feasible mechanism for the acceleration of gold dissolution by lead adatoms is offered.     

Synthesis of optically active michael adducts via chiral enamines

Chiral enamines, obtained bySchiff base condensation from 1,3-dicarbonyl compounds and (R)-(+)-1-phenylethylamine, were found to undergo diastereoselectiveMichael reactions with ,-unsaturated carbonyl compounds. After removal of the chiral auxiliary (R)-(+)-1-phenylethylamine by hydrolysis, theMichael adducts were isolated in 59–95% optical yield.

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Synthese von optisch aktiven Michaeladdukten via chirale Enamine

Zusammenfassung Chirale Enamine, durchSchiffbasenkondensation aus 1,3-Dicarbonylverbindungen und (R)-(+)-1-Phenylethylamin erhalten, gehen mit ,-ungesättigten Carbonylverbindungen diastereoselektiveMichaelreaktionen ein. Nach hydrolytischer Abspaltung des chiralen Hilfsstoffs (R)-(+)-1-Phenylethylamin werden dieMichaeladdukte in 59–95% optischer Ausbeute isoliert.