Photoinduced oxygen adsorption of AgBr crystals at 77 K

Photoinduced adsorption (PIA) of oxygen molecules on AgBr films at 77 K has been experimentally observed and investigated. Lifetimes of PIA centers and desorption activation energies of O₂ molecules have been determined. The process is suggested to compete with the ionic step of AgBr photolysis.

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- () - AgBr 77 K. - O₂. , , - AgBr.

     

Formation of allyl radicals in the adsorption of propylene on zinc oxide

It has been found by the ESR technique that the adsorption of propylene on zinc oxide leads to the formation of a -allyl radical. It is suggested that the radical species of the surface allyl compound on this catalyst is responsible for its high selectivity in the dehydroaromatization of propylene to benzene.

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, - . , .

     

Synthesis and thermostability of the binary condensed phosphates

Some condensed phosphates, especially cyclo-tetraphosphates have been synthetized as new binary compounds and their existence has been proved. The synthesis of cyclo-CdMgP₄O₁₂ is shown as an example. The products crystallize in the monoclinic system (C2c group) and are stable to 900°C. The synthesis is based on a thermal procedure making use of the reversible transformation of cyclo-tetraphosphates to higher linear phosphates (the 1.method) and on a calcination of the starting binary dihydrogenphosphate at quasi-isothermal-isobaric conditions (the 2.method).

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Zusammenfassung Einige kondensierte Phosphate, im besonderen Zyklotetraphosphate wurden als neue binäre Verbindungen hergestellt. Als Beispiel wird Zyklo-Cd MgP₄ O₁₂ angeführt. Das Produkt kristallisiert monoklin /Gruppe C2/c/ und ist bis 900°C stabil. Die Synthese basiert auf einem thermischen Verfahren unter Anwendung des reversiblen Überganges von Zyklotetraphosphaten zu höhereren linearen Phosphaten /Verfahren 1/ und auf dem Kalzinieren der binären Ausgangsverbindung Dihydrogenphos phat bei quasi-isothermen-isobaren Bedingungen /Verfahren 2/.

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$ , . - dMgP₄O_I2. $ / 2/ $ 900°. $ $ , — $ - .

     

Compounds responsible for the deactivation of H-USY zeolite during the alkylation of phenol with methanol

H-USY deactivates very rapidly during the alkylation of phenol with methanol at 200°C. The retention in the pores of compounds resulting from successive O- and C-alkylation of phenol (such as polymethylphenols and polymethylanisoles) is responsible for this deactivation. The retention of these compounds in the pores is not due to their steric blockage but to their low volatility and their strong adsorption.

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H-USY 200°C. , - - , ( -). , .

     

Thermogravimetric determination of oxygen in transition metal oxides with a derivatograph

The thermal decompositions of a series of complex copper oxides and some other transition metal oxides were studied by simultaneous TG-DTA. The oxygen stoichiometry was determined by thermogravimetry. For the compound YBa₂Cu₃O_7–x, the electrical properties and some structural peculiarities depend on the oxygen content.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung einer Reihe von komplexen oxidischen Kupferverbindungen sowie weiterer Übergangsmetallverbindungen wurde durch simultane TG-DTA untersucht. Die Sauerstoff-Stöchiometrie dieser Verbindungen wurde durch Thermogravimetrie ermittelt. Bei der Verbindung YBa₂Cu₃O_7–x wurde eine Abhängigkeit der elektrischen Eigenschaften und einiger struktureller Besonderheiten vom Sauerstoffgehalt gefunden.

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R . . , YBa₂Cu₃O_7–x .

     

Study of the combustion of a fire retardant coating by thermal analysis and different complementary techniques

An intumescent fire retardant coating can effectively control fire spread and damage. Its dual purpose is to confine the surface spread of flame to the boundaries of an already established fire, and to retard the penetration of heat and flame to and through the coated surface. Our composition expanded and provided an insulation layer between the flame source and the combustion substrate, and liberated a quantity of primarily non-flammable decomposition products which tended to extinguish the flame. The main ingredients of the coating were cellulose acetate butyrate and HMDI (Desmodur N) for Polyurethane, and Chlorowax-70 (chlorinated paraffins) as fire retardant component. This fire retardant coating was applied to wood panels, and tested in a 2-foot tunnel, its flame spread rating being measured. The effects of three parameters of interest were investigated: the type of wood used, the percentage of Chlorowax, and the coating thickness. It was found of interest to study the oxidation of the coating using different techniques, e.g. flash pyrolysis under oxygen and GC/MS for analysis of the decomposed products. Combustion studies of the coating were also conducted using DSC and thermogravimetry, either with the scanning mode or under isothermal conditions. Comparisons were made between the results obtained from pyrolysis and combustion.

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Zusammenfassung Ein schwellender feuerhemmender Überzug kann Ausbreitung und Schäden von Feuer wirksam einschränken und wird zwei Zwecken gerecht: Verhinderung der Ausbreitung von ausgebrochenem Feuer und Schutz der überzogenen Oberfläche vor Hitze- und direkter Flammeneinwirkung. Die beschriebene Komposition quillt und bildet eine Isolationsschicht zwischen der Flammenquelle und dem brennbaren Material, liefert zugleich aber auch eine gewisse Menge von nichtbrennbaren, die Flamme erstickenden primären Zersetzungsprodukten. Die Hauptbestandteile des Überzugs sind Celluloseacetat und -butyrat und HMDI (Desmodur N) für Polyurethan sowie Chlorowax-70 (chlorierte Paraffine) als feuerhemmende Komponente. Dieser feuerhemmende Überzug wurde auf Holzplatten aufgebracht und in einem 2ft-Tunnel getestet, wobei die Flammenausbreitungsgeschwindigkeit gemessen wurde. Der Einfluß von drei interessierenden Parametern wurde untersucht: Typ des benutzten Holzes, Anteil von Chlorowax und Überzugsschichtdicke. Es erwies sich als interessant, die Oxydation des Überzugmaterials mit verschiedenen Techniken zu untersuchen, z.B. durch Schnellpyrolyse und Analyse der Zersetzungsprodukte mittels GC/MS. Verbrennungsuntersuchungen des Überzugmaterials wurden auch mittels DSC und Thermogravimetrie entweder nach der scanning-Arbeitsweise oder unter isothermen Bedingungen ausgeführt. Die bei Pyrolyse und Verbrennung erhaltenen Ergebnisse werden miteinander verglichen.

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. -, , — . , . - ( ) ( ) . , . : , . , , , - . . , .

     

Calculation of thermal effects in DTA

By considering that the temperature of the end of the thermal effect and the return of the thermal curve to the baseline do not coincide new calculation methods for the thermal effect become possible. Both the integral value of the thermal effect and its distribution over temperature may be calculated by processing only that part of the DTA curve which corresponds to the temperature interval of the transformation.It is demonstrated on the examples of non-variant transformation and transformation with an even distribution of the thermal effect over the temperature interval of the transformation that, under certain assumptions, the values of the thermal effect calculated by the suggested method and by the area of the peak are identical.

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Zusammenfassung Bei Berücksichtigung, daß die Temperatur des Endes des thermischen Effekts und die Rückkehr der thermischen Kurve zur Grundlinie nicht zusammenfallen, werden neue Methoden zur Berechnung des thermischen erschlossen. Sowohl der Integralwert des thermischen Effekts, als auch seine Verteilung in dem Temperaturbereich können durch Behandlung ausschließlich desjenigen Teils der DTA-Kurve berechnet werden, welcher dem Temperaturbereich der Umwandlung entspricht.Anhand von Beispielen der nicht-varianten Transformation und der Transformation mit gleichmäßiger Verteilung des thermischen Effekts im Temperaturbereich der Umwandlung wurde gezeigt, daß — unter gewissen Voraussetzungen — die Werte des durch die vorgeschlagene Methode und des aus der Peakfläche berechneten thermischen Effekts identisch sind.

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Résumé En considérant le fait que la température de la fin de l'effet thermique et le retour à la ligne de base de la courbe ATD ne coïncident pas, on a développé de nouvelles méthodes du calcul de l'effet thermique. La valeur intégrale de l'effet thermique ainsi que sa distribution dans l'intervalle de températures peuvent être calculées en ne considérant que la partie de la courbe ATD qui correspond à l'intervalle de température de la transformation.A l'aide d'exemples de transformations invariantes et de transformations à distribution uniforme de l'effet thermique dans l'intervalle de températures de la transformation, on a montré qu'avec certaines hypothèses, les valeurs de l'effet thermique calculées par la méthode proposée et à partir des surfaces des pics, sont identiques.

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. , -, . , , .

     

Ausbrennen von Kohlenstoffhaltigen,in den Ziegelrohstoff Eingepressten Stoffen

Zusammenfassung Die Kinetik der Ausbrennung organischer Stoffe im Ziegelscherben wird verfolgt und erläutert. Die Möglichkeiten der Beeinflussung des energetischen Aufwandes unter Nutzung moderner analytischer Methoden sind festzustellen. Bei einem diffusen Ausbrennen ist die Dichte und Durchlässigkeit des Scherbens massgebend. Praktische Anwendungsmöglichkeiten verschiedener auszubrennender Stoffe in unterschiedlichen Rohstoffen der Ziegelindustrie.

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The kinetics of burn-out of organic materials in bricks has been followed and explained. It is to establish that using new analytical methods the energy consumption can be influenced. The diffuse burn-out is determined by the density and permeability of bricks. There is a possibility for practical use of the results in the brick-industry with the different compounds to be burnt out from various raw materials.

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$ . , . . .

     

Influence of chemical non-steady-state on SO2 conversion in fluidized catalyst bed

The effect of the influence of catalyst non-steady-state on SO₂ conversion ion a fluidized catalyst bed has been studied depending on the ratio of relaxation time for the catalytic reaction step to the characteristic time of particles diffusion.

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.

     

Mo(V)/SiO2 supported catalysts for the epoxidation of allyl chloride

New Mo(V)/SiO₂ supported catalysts as the products of settlement of MoO(OH)₃ on silica were obtained and ESR examined. Catalytic activity in epoxidation of allyl chloride with cumene hydroperoxide was found.

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MoO(V)/SiO₂, MoO(OH)₃ S O₂. .

     

Effect of the active component concentration in supported catalyst on the selectivity

The selectivity of heterogeneous catalytic reactions can be controlled by varying the concentration of a catalytically active component supported on a carrier. This has been confirmed by data for o-xylene oxidation on vanadium pentoxide supported on alumina.

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- . - , .

     

Kinetics and mechanism of oxidation of D-altrose by aqua-cerium(IV) in perchloric acid medium

Kinetics of the oxidation of D-altrose by Ce(IV) perchlorate has been studied in perchloric acid medium. At equivalent concentrations the overall order of the reaction is two, being unity in each reactant. The reaction is characterized by a primary positive kinetic salt effect. Perchloric acid has been found to enhance the rate, while the addition of the reaction products retards the rate. No evidence for initial complexation has been obtained. Thermodynamic parameters have been determined and a mechanism consistent with the observed results is proposed.

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D- Ce(IV) . , . . , . . , .

     

Influence of the thermal treatment of platinum alumina catalysts with exhaust gases on their activity in cyclopropane hydrogenation

The activity of platinum/alumina catalysts in cyclopropane hydrogenation has been investigated. Catalysts heated in exhaust gases are considerably less active in cyclopropane hydrogenation as compared to samples calcined in air. A relatively stable modification of the metallic surface is formed, probably as a result of coke or poison deposition.

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- . , , , , , . , , .

     

Some remarks about butene-1 transformations on NaHY zeolite

Comments are given on the paper Alternative Interpretation of Infrared Spectra of the Zeolite NaHY+Butene-1 System of Forster and Seelemann /2/. Our previous paper /1/ was partly revised but the usefulness of comprehensive studies by infrared and temperature-programmed desorption methods has been emphasized.

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: NaHY+-1. [2]. [1] , - .

     

Catalytic reaction of methane with carbon dioxide

High activities and selectivities of Ni on SiO₂ catalysts producing CO in the reaction of CH₄ with CO₂, have been obtained at relatively low temperatures. These aspects are considerably different from the activities or selectivities of other catalysts, and have been explained by assuming that the Ni on SiO₂ catalyst markedly suppresses carbon deposition.

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CO Ni SiO₂ CH₄ CO₂. , Ni SiO₂.

     

Effects of radioactivity on surfaces: I. Influence of Cr-51 on the catalytic activity of chromium catalysts

Chromium catalysts were prepared on monolith supports, some of them with radioactive Cr-51 in the surface. The dehydrogenation-hydrogenation reaction of cyclohexene was used to compare the catalytic activities of the radioactive and inactive catalysts. Differences were observed in the distribution of the main products at low temperatures and of the byproducts also at high temperatures.

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, Cr-51. - . , — , .

     

Kinetics of Cr(VI) and V(V) oxidation of trans-stilbene and indene

Title reactions are acid catalyzed and strongly dependent on the permittivity of the medium. With Cr(VI) indene reacts faster than trans-stilbene, but with V(V), trans-stilbene reacts faster than indene. The mechanism is discussed.

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. Cr(VI) , -, V(V) - , . , .

     

Effect of preparation conditions on the properties of carbon-supported nickel catalysts

Carbon-supported Ni catalysts were prepared from nickel nitrate or chloride. Characterization was carried out by H₂ and CO chemisorption, XRD and TEM. Catalysts were further tested in the hydrogenolysis of n-butane.

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, , . H₂ CO, ., -.

     

A simple autonull-type servo-controlled electronic balance for thermogravimetric applications

A simple electronic autonull-type recording balance using a helical quartz spring is described. Deviation from the null position is detected by a pair of photoemissive cells. The error signal generated across the cells as a result of weight change is processed by a servo-system which, in turn, produces an electric current in the balancing coil proportional to the force required to restore the null position. This current, recorded as the potential drop across a standard resistor, is a direct measure of the weight change.The balance has good linear response and can record weight changes up to 150 mg. The performance of the balance was tested in a thermogravimetric set-up, by studying the decomposition in air of the oxalates of copper, nickel and magnesium. The decomposition of nickel oxalate was also studied in flowing hydrogen. The weighing accuracy of the balance, compared against a Mettler model H-15 single-pan balance, was found to be within±1.5%.

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Zusammenfassung Eine einfache elektronische registrierende Quartz-Spiralfeder Kompensationswaage wird beschrieben. Die Abweichung von der Nullposition wird durch zwei Photoemissionszellen angezeigt. Das infolge der Gewichtsänderung durch die Zellen erzeugte Fehlersignal wird durch ein Servosystem empfangen, das seinerseits in der Ausgleichsspirale einen elektrischen Strom erzeugt, der proportional zur für die Wiederherstellung der Null-position benötigten Kraft ist. Dieser Strom, der als Spannungsgefälle in einem Standardwiderstand registriert wird, ist eine direkte Maßzahl der Gewichtsänderung.Die Waage zeigt ein gutes lineares Verhalten und kann Gewichtsänderungen bis zu 150 mg registrieren. Die Leistung der Waage wurde in einer thermogravimetrischen Vorrichtung durch Untersuchungen der Zersetzung der Oxalate von Kupfer, Nickel und Magnesium in Luft geprüft. Die Zersetzung von Nickeloxalat wurde auch in strömendem Stickstoff untersucht. Die Meßgenauigkeit der Waage, vergleichen mit der Einschalenwaage Mettler H-15 wurde im Bereich von±1.5% gefunden.

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Résumé On décrit une balance électronique enregistreuse simple du type auto-zéro, à hélice de quartz. La déviation de la position zéro est décelée par une paire de cellules photoémissives. Le signal de déséquilibre décelé par les photocellules et résultant d'un changement de poids, est reçu par un système asservi qui, à son tour, produit un courant électrique dans la bobine de la balance, proportionnel à la force nécessaire pour rétablir la position zéro. Ce courant, enregistré comme chute de potentiel dans une résistance étalon, est une mesure directe du changement de poids.La balance donne une bonne réponse linéaire et peut enregistrer des changements de poids allant jusqu'à 150 mg. Ses caractéristiques ont été examinées dans un montage thermogravimétrique, en étudiant la décomposition dans l'air des oxalates de cuivre, nickel et magnésium. La décomposition de l'oxalate de nickel a aussi été étudiée sous courant d'hydrogène. L'exactitude de la balance, comparée à celle d'un modèle Mettler monoplateau (type H-15), coïncide à±1.5%.

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, . . , , -, , . , , . 150 . , . . -15 +1.5%.

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The authors wish to express their thanks to Mr. S. P. Sen, Manager. Catalyst Development and Production Department of Fertilizer (Planning and Development) India Limited, for his keen interest and valuable suggestions.