Zur Strukturanalyse von einigen spiro-Alkoxychlorophosphazenen anhand von 31P- und 1H-KMR-Untersuchungen. Kopplung von zwei und drei Phosphorkernen

Zusammenfassung ³¹P- und ¹H-KMR-Spektren einiger mehrcyclischer Alkoxychlorophosphazene (s. Summary) werden analysiert und anhand der Wechselwirkung zweier und dreier Phosphorkerne wird die spiro-Struktur der Alkoxychlorophosphazene aufgezeigt.Wir danken Herrn Prof. Dr. H. Marsmann (Ruhr-Universität Bochum) für wertvolle Diskussionen und Herrn Dr. W. Dietrich (Ruhr-Universität Bochum) für die Anfertigung der KMR-Spektren.     

Computation of some new two-electron Gaussian integrals

Summary The evaluation of a new form of two-electron integrals is required if the interelectronic distancer ₁₂ is used as a variable in then-electron functions of electron correlation methods. The McMurchie-Davidson algorithm for the generation of molecular integrals over Gaussian-type functions is ideally suited to this. The new Gaussian integrals are formed from Hermite integrals overr ₁₂ (rather than 1/r ₁₂) by standard techniques. The Hermite integrals overr ₁₂ itself are generated by a simple procedure with negligible computational effort. The key results are discussed in the context of general recursion formulas. On leave from: Lehrstuhl für Theoretische Chemie, Ruhr-Universität Bochum, W-4630 Bochum, Germany     

Novel rearrangements and formation of 2,5-dihydro-1,2,5-oxoniastannaboratolesvia methanolysis of zwitterionic η2-(alkyn-1-yl-borate)alkenyltin compounds

Organo-substituted 2,5-dihydro-1,2,5-oxoniastannaboratoles3 were prepared by methanolysis of zwitterionic ²-(alkyn-l-ylborate)alkenyltin compounds1. Analogously, the bis[²-(alkyn-l-yl-borate)alkenyltin derivative2 reacts with an excess of methanol to give a dimeric MeO-bridged 2,5-dihydro-1,2,5-oxoniastannaboratole (10a)₂. Various intermediates could be identified by NMR spectroscopy, and the molecular structure of(10a) ₂ was determined by X-ray analysis. The structures of several products of the methanolysis indicate that protolysis of an Sn-C=bond occurs first, followed by an MeO/alkenyl exchange reaction.Dedicated to the 100th Anniversary of A. N. Nesmeyanov's birth.Laboratorium für Anorganische Chemie, Universität Bayreuth, D-95440 Bayreuth, Germany Institut für Anorganische Chemie, Universität-GH Essen, Universitätsstr. 5–7, D-45117 Essen, Germany. Published in Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 9, pp. 1185–1196, September, 1999.     

Analytical Chemistry for the life sciences

Summary A course on Analytical Chemistry for the life sciences currently conducted at the Chemistry Department of Chelsea College, London, is described. This course has three main components: Lectures on the analysis of materials of biological importance, practical experiments using both chemical and instrumental methods, and lectures from experts of other departments on specialized fields of application.

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Analytische Chemie für die Biowissenschaften

Zusammenfassung Ein Ausbildungsplan für Analytische Chemie wird beschrieben wie er gegenwärtig in der chemischen Abteilung des Chelsea College, London, für Biowissenschaftler in Anwendung ist. Die Ausbildung umfaßt folgende drei Teile: Vorlesungen über die Analyse von biologisch relevanten Materialien, Praktika in chemischen und instrumentellen Analysenmethoden und Vorlesungen von einschlägigen Experten über spezielle Anwendungsgebiete.

     

Quantitative Infrarot-Messungen an Polyvinylchlorid-Weichmacher-Systemen

Zusammenfassung Methoden zur infrarotspektroskopischen Untersuchung von weichgemachten Polyvinylchlorid-(PVC-)Folien werden beschrieben. Die Ergebnisse von Intensitätsmessungen an Folien verschiedener PVC-Sorten und an Di-alkylphthalsäureestern werden mitgeteilt und diskutiert. Es wird gezeigt, daß in PVC-Phthalsäureester-Systemen Schlüsselfrequenzen (für PVC1430 cm^–1, für Phthalate 1728 cm. ^–1) vorhanden sind, die in einem technisch interessierenden Konzentrationsbereich dem Lambert-Beerschen Gesetz folgen und daher zur Konzentrationsbestimmung von Phthalsäureestern in PVC-Folien geeignet sind.Die für die Durchführung dieser Arbeit notwendigen apparativen Einrichtungen und die allgemeinen Sachmittel wurden uns von der Deutschen Forschungsgemeinschaft, dem Fonds der Chemie und vor allem von einem Arbeitskreis einiger deutscher Kabelwerke zur Verfügung gestellt. Wir danken den genannten Stellen für ihre wesentliche Hilfe.Auszugsweise vorgetragen von H. Loew     

Determination of oxygen in the new high-temperature superconductor HgBa2CuO4+x

The determination of oxygen in the superconductor HgBa₂CuO_4+x was carried out by dissolution of the sample in hydrochloric acid, addition of KI solution and thiosulphate titration of the iodine formed. Two versions of this procedure have been examined. Correspondence to: Dr. Scheurell, Institut für Anorganische Chemie, Humboldt-Universität, Hessische Strasse 1/2, D-10115 Berlin, Germany     

Zur Kenntnis des Trimethylhydrochinons

Zusammenfassung Es wird ein neuer Weg zur Herstellung von Pseudocumylendiamin beschritten, der eine wesentliche Vereinfachung gegenüber der bisherigen Darstellungsweise bedeutet. Pseudocumylendiamin ist ein Vorprodukt des Trimethylhydrochinons.Die Mikroanalysen führte Herr Dozent Dr.E. Wiesenberger im Laboratorium für Mikrochemie des Organisch-chemischen Institutes der Universität Graz aus.Herrn Prof. Dr.A. Zinke, Vorstand des Institutes für org. u. pharm. Chemie der Universität Graz, zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Über einige Derivate der Trithiokohlensäure

Zusammenfassung Es werden die Umsetzungsprodukte von Trithiokohlensäure und Äthylenchlorhydrin sowie Tetramethylenchlorid beschrieben. Während für das erste eine ringförmige Struktur sichergestellt wird, kann für das zweite nur die Annahme einer Halbester-Struktur gemacht werden. Die UV- und UR-Spektren werden angegeben.Mit 3 AbbildungenHerrn Prof. Dr.A. Zinke zum 70. Geburtstag mit den besten Wünschen gewidmet. Mit den Autoren entbieten alle Angehörigen des Institutes für physikalische Chemie der Universität Graz dem Jubilar die herzlichsten Wünsche. Der Vorstand des Institutes:O. Kratky.     

Adsorptionspolarisierte Elektroden zur Endpunktsindikation bei der potentiometrischen Titration

Zusammenfassung Adsorptionspolarisierte Elektroden (APE) lassen sich mit Erfolg bei coulometrischer Reagenserzeugung verwenden. Bei getrenntem Generatorstromkreis, Vierelektrodenanordnung, erhält man ähnliche Ergebnisse wie in der Volumetrie. Die Generatoranode läßt sich aber auch gleichzeitig als zwangspolarisierte Elektrode in den Indicatormeßkreis einbeziehen. Mit dieser Dreielektrodenanordnung lassen sich Halogenide auch in wäßriger Lösung nebeneinander mit Ag⁺ bestimmen. Bei hoher Oberflächenladungsdichte (oberflächengestörte APE) wird die Endpunktsanzeige für Br^–/J^– deutlich verschärft.Unter bestimmten Bedingungen kann man auf das Diaphragma im Generatorstromkreis verzichten. Das ermöglicht Mikrotitrationen im Bereich von 10^–8-10^–10 Val J^– in 50-20 l Lösung, die als Tropfen in eine zur Öse geformte Generatoranode eingebracht wird. Die Titration von Br^– ist nur mit geringerer Empfindlichkeit möglich. Cl^– kann in rein wäßriger Lösung auf diese Art nicht bestimmt werden.Wir danken Frau Helga Strehlau für die sorgfältige Durchführung von Messungen, dem Minister für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen, Landesamt für Forschung, sowie dem Verband der Chemischen Industrie, Fonds der Chemie, für Sachbeihilfen.     

Eine Näherung zu dem Lennard-Jones-Devonshire-Potential eines Moleküls innerhalb einer Zelle des Zellmodells

Zusammenfassung Bisher wurden zwei Näherungen zu demLennard-Jones-Devonshire-Potential¹ in der Literatur ausführlich diskutiert und verschiedentlich verwendet²: Der harmonische Oszillator und das Kastenpotential. Beide Näherungen dienten einerseits der mathematischen Vereinfachung, andererseits ließ sich in diesen Näherungen die Molekülbewegung innerhalb einer Zelle entweder als harmonische Schwingung oder als Translation auffassen. Doch waren beide Näherungen nur in einem sehr beschränkten Temperaturintervall verwendbar; der harmonische Oszillator nur bei extrem tiefen Temperaturen, das Kastenpotential bei verhältnismäßig hohen Temperaturen. Darum wird hier eine Kombination dieser beiden Näherungen versucht, wonach der Potentialverlauf durch einen flachen Boden und parabolische Wände wiedergegeben wird. Das Ausmaß des flachen Bodens kann nicht ganz willkürfrei festgesetzt werden. Doch läßt sich die Willkür beträchtlich vermindern, wenn man die Bedingung beachtet, daß die Schwingungsfrequenz für die Molekülbewegung, die durch den Anstieg der parabolischen Wände gegeben ist, für Zellen unendlicher Größe gegen Null gehen muß. Das so erhaltene Modell liefert eine Zustandsgleichung, die mit der des ausführlichenLennard-Jones-Devonshire-Modells zumindest bis zum Siedepunkt vollkommen übereinstimmt, und ermöglicht eine Diskussion der Molekülbewegung in den geläufigen Termen der Translation und Oszillation³.Mit 4 AbbildungenHerrn Prof. Dr.O. Kratky zum 60. Geburtstag in Verehrung gewidmet.Beurlaubt vom Institut für Physikalische Chemie der Universität Wien.     

Über die Sulfurierung der Thiophenoläther

Ohne ZusammenfassungSiehe vorläufige Mitteilung im akad. Anzeiger Nr. X (1914).Frühere Mitteilungen: Pollak und Carniol, Berl. Ber.,42, 3252 (1909); Pollak und Tucakovic, Monatshefte für Chemie,31, 695 (1910); Pollak, Monatshefte für Chemie,34, 1673 (1913).Diese Arbeit wurde mit Hilfe einer Subvention der kaiserl. Akademie der Wissenschaften in Wien ausgeführt und sei es mir gestattet für deren Bewilligung auch an dieser Stelle bestens zu danken.     

Zur Jodbestimmung im Nanogrammbereich nach der Sandell-Kolthoff-Reaktion

Zusammenfassung Bei einem Verfahren zur Jodbestimmung in Biomatrices auf Grund der Sandell-Kolthoff-Reaktion wurden der alkalische Aufschluß sowie weitere Verfahrensschritte mit ¹³¹J-Tracer auf Jodverlust und Reproduzierbarkeit überprüft und eine modifizierte Arbeitsvorschrift ausgearbeitet. Bei Grasproben wurde eine Standardabweichung von 7% ermittelt.Wir danken Herrn Prof. Dr. H. W. Nürnberg, Direktor des Zentralinstituts für Analytische Chemie, für die Förderung dieser Arbeit, Herrn Ing. (grad.) A. Belouadah, Herrn R. Flucht, Herrn W. Hoffmann, Frl. R. Kremin, Frl. C. Mohl, Frau M. L. Müller, Frl. A. Putet und Herrn Ing. (grad.) H. Wehner — alle Zentralinstitut für Analytische Chemie — für ihre tatkräftige Mitarbeit bei Entwicklung und Routine sowie Herrn A. Hertling (ZAC) und der zentralen Glasbläserei der KFA (Leitung. H. Kremer) für technische Unterstützung.     

Zum Mechanismus der Extraktion von Tellur (IV) aus salzsaurem Medium mit ges?ttigten aliphatischen Monoketonen

Zusammenfassung Die Untersuchung erstreckte sich auf die Extraktionsmittel Methyläthylketon, Methylisopropylketon, Methylisobutylketon und Diisobutylketon. Im besonders eingehend untersuchten Solvens Methylisobutylketon wird für die extrahierbare Verbindung die Formel H₂Te(OH)₂Cl₄ · Ket₅(H₂O)_4–8 vorgeschlagen. Die beiden durch Dissoziation dieser Säure gebildeten Wasserstoffionen sind in ihrer primären Solvathülle hydratisiert und die Hydratwassermoleküle werden durch Ketonmoleküle über Wasserstoff brücken außerdem sekundär solvatisiert. Das Anion [Te(OH)₂Cl₄]^2– ist wahrscheinlich durch -OH-O=C-Bindungen durch Keton solvatisiert.Wir danken dem Bundesministerium für Bildung und Wissenschaft, Bonn, sowie der IAEA, Wien, für die Ermöglichung dieser Arbeit, den Herren Dr. G. Erdtmann, Dipl.-Phys. H. Petri und Dipl.-Ing. M. Rauschen, Zentralinstitut für Analytische Chemie der Kernforschungsanlage Jülich GmbH, für ihre Unterstützung bei radiochemischen und meßtechnischen Fragen, sowie Herrn Dr. W. Krasser vom gleiehen Institut für die ramanspektroskopischen Untersuchungen.     

Die Struktur des Reaktionsproduktes von 2-Hydroximino-3-oxo-5-phenyl-4-pentennitril mit Cyanessigsäureethylester

Structural proof of the title compound based on X-ray analysis is given,¹³C-NMR data are provided.

Die diesbezüglich in Lit. [1] wiedergegebenen experimentellen Arbeiten wurden im Rahmen eines Forschungsaufenthalts vonG. Nawwar am Institut für Pharmazeutische Chemie der Universität Wien (November 1983 bis August 1984) in Zusammenarbeit mitG. H. undW. H. durchgeführt. Die Publikation dieser Daten durchG. Nawwar et al. erfolgte ohne Wissen der Letztgenannten.     

Hexazyanokobaltisäure undn-Propylalkohol

Ohne ZusammenfassungWir gestatten uns, dem Vorstand des Instituts für theoretische und physikalische Chemie, Herrn Prof. Dr.Robert Kremann, für die Überlassung der Arbeitsstätte und der Apparaturen sowie für die erteilten wertvollen Ratschläge und nützlichen Anregungen an dieser Stelle den aufrichtigsten Dank auszusprechen.     

Oscillopolarographische Mikrobestimmung von Germanium

Zusammenfassung In saurer Lösung (z. B. 1 M HClO₄) läßt sich in Anwesenheit von Brenzcatechin Germaniumsäure im Konzentrationsbereich 10^–4 bis 10^–6 M oscillopolarographisch bestimmen. Bei Polarisation mit einzelnen Wechselstromperioden ist eine Erhöhung der Empfindlichkeit um eine weitere Zehnerpotenz möglich.

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Oscillopolarographic microdetermination of germanium

In the presence of catechol germanic acid can be determined by oscillopolarography in acid solution (e.g. 1 M HClO₄) within the concentration range from 10^–4 to 10^–6M. By polarization with single a.c. cycles the sensitivity can be raised to 10^–7 M.

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Herrn Prof. Dr. H. Nowotny, Vorstand des Institutes für Physikalische Chemie der Universität Wien, sowie Herrn Prof. Dr. A. A. Vlek, Direktor des J. Heyrovský Institutes für Polarographie der Tschechoslowakischen Akademie der Wissenschaften, Prag, danken wir für wohlwollende Förderung.

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Frau N. Konopik dankt der Österreichischen Akademie der Wissenschaften für die Gewährung einer Subvention.     

Untersuchungen über Perylen und seine Derivate

Ohne ZusammenfassungDie Mikroanalysen wurden im Institut für Pharmazeutische Chemie durch Herrn Dr.Fritz Stimler ausgeführt.Meinem Lehrer Prof. Dr.Alois Zinke sage ich an dieser Stelle für wertvolle Anregungen während meiner Arbeit den herzlichsten Dank.     

Ionen-Cyclotron-Resonanz- und Fourier-Transform-Ionen-Cyclotron-Resonanz-Spektroskopie: Technologie und Anwendung

Zusammenfassung Die Technologie von Ionen-Cyclotron-Resonanz- und Fourier-Transform-Ionen-Cyclotron-Resonanz-Spektrometern wird beschrieben. Die Methode kann zur Untersuchung von Ionen/Molekül-Reaktionen in der Gasphase, von thermodynamischen Größen (Gasphasen-Acidität und -Basizität, Protonen- und Elektronen-Affinitäten) und zur Aufklärung von Reaktionsmechanismen und Ionenstrukturen verwendet werden.Ich danke Herrn Prof. Dr. E. Fahr, Institut für Organische Chemie, Universität Mainz, sehr herzlich für anregende Diskussionen und die kritische Durchsicht dieser Arbeit und Frau L. B. Uloth für die Anfertigung der Zeichnungen.