环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚聚氨酯的热氧降解

羟基环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚聚氨酯;核磁共振波谱;红外光谱;环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚聚氨酯的热氧降解     

环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚中环状齐聚物的气相色谱/质谱分析

首先将环氧乙烷（EO）-四氢呋喃（THF）共聚醚与二异氰酸酯反应,然后将未反应的环状齐聚醚（OCE）用乙醚萃取出来。经气相色谱/质谱（GC/MS）联机分析,鉴定出12个主要峰的结构组成,占总峰面积的96.42%。其中环状四聚体和环状五聚体的含量较高。     

近红外光谱法测定5-羟基色氨酸的含量

本文利用近红外光谱法建立了5-羟基色氨酸的偏最小二乘(PLS)定量模型。采用相关数法选择波段以及二阶导数、Norris derivative平滑滤波进行数据预处理,所建校正模型的R为0.99907,RMSEC为0.0638,RMSEP为0.0675。经验证模型的预测性能良好,为5-HTP的快速测定提供了一种方法。     

环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的研究进展

综述了环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的聚合机理聚合工艺及其应用.环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的聚合按其催化剂体系的机理可以分为阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合三类,其中阳离子聚合应用较少.在环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合生成共聚醚的反应中,不同的反应工艺条件对生成的聚醚有着很大的影响.同样比例的环氧乙烷和环氧丙烷,因聚合反应器设计、反应器种类、起使剂种类催化剂种类与用量温度加料方式端基结构等的不同,所合成的共聚醚会产生不同的结构和性能.环氧乙烷环氧丙烷共聚形成的聚醚可以分为嵌段共聚醚和无规共聚醚两类.其中,嵌段共聚醚可以分为EPE和PEP两类.     

四氢呋喃/环氧乙烷共聚醚与N-100固化反应机理(Ⅰ)──NMR研究催化活性与反应物的相互作用

采用高分辨核磁共振方法研究聚醚聚氨酯脲反应体系中四氢呋喃/环氧乙烷共聚醚和固化剂N－100及催化剂之间的相互作用.结果表明共聚醚的羟基和N－100的异氰酸酯基因之间存在相互作用,能够形成一种相对稳定的络合物.催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)能与共聚醚的羟基氧络合,从而使羟基氢活化;催化剂三苯基铋(TPB)及其乙氧基取代的衍生物与共聚醚羟基氢之间存在弱氢键作用.其强度随TPB乙氧基衍生物的碱性增强而增大.当DBTDL和TPB同时存在于反应体系中时,羟基上的氧和氢均被活化,表现为协同作用.     

EO／THF无规共聚醚结构研究（Ⅰ）—端羟基液体共聚醚的NMR分析

用核磁共振技术研究了环氧乙烷（ＥＯ）与四氢呋喃（ＴＨＦ）端羟基液体共聚醚（ＴＥＯ）的链结构，定量测定了ＴＥＯ的结构组成参数以及二元组与三元组序列分布。实验结果表明，端羟基液体ＴＥＯ易形成以Ｅ－ＯＨ为端基的线型无规交替结构，且序列分布随ＥＯ／ＴＨＦ组成比而变化。     

酰化法测定端羟基聚丁二烯羟值的测量不确定度评定

评定了酰化法测定端羟基聚丁二烯羟值的测量不确定度。分析了测量重复性、称量过程及标准物质稳定性等因素所带来的不确定度分量,采用酰化法测定端羟基聚丁二烯羟值的扩展不确定度为0.01mmol/g。     

羟基聚丁二烯羟值测定新方法

本文建立了两个相关的∑Aai-B2型凝胶化反应方程,含试样官能团数和重均官能度两个未知数.解联立方程,得到一元二次方程.通过测定该方程的系数,间接测得试样官能团数和重均官能度.该方法用于H2O2引发的羟基聚丁二烯羟值测定。其结果比目前国内外通用的经典酰化法高一倍以上.证明新的羟值数据是正确的.     

聚乙二醇/四氢呋喃三臂嵌段共聚醚的合成研究

以三臂聚乙二醇、四氢呋喃为主要原料,在三氟化硼乙醚的催化作用下进行阳离子开环聚合反应,合成了聚乙二醇-四氢呋喃三臂嵌段共聚醚。通过正交试验考察了反应时间、配料比、催化剂用量和助开环剂用量等因素对所合成的嵌段共聚醚羟值的影响,得到了合成较大相对分子质量三臂嵌段共聚醚的较佳合成条件,并采用红外光谱法、凝胶渗透色谱法、核磁共振测试对所合成的共聚醚进行了表征。     

多种谱学方法研究环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚的热氧降解

采用电子自旋共振（ESR）、傅里叶变换红外光谱（FT－IR）和多种核磁共振（NMR）技术研究了环氧乙烷／四氢呋喃共聚醚的热氧降解,表 征了近20种产物结构碎片,并对EO和THF两种链节的降解作了定量讨论。共聚醚的氧化降解发生在醚键氧碳上,遵循自由基氧化机理,最后形成大量的甲酸酯、碳酸酯等酯类以及甲基、亚甲二氧基和醇,此外还检测到过氧化氢和半缩甲醛结构。分析表明共聚醚中THF链节的降解程度明显大于EO链节,而且降解容易发生在两种链节交替连接处。抗氧剂2,6－二叔丁基－4－甲基酚（BHT）不仅降低了共聚醚的氧化降解程度,还改变了降解产物的结构分布,显著抑制了碳酸酯和亚甲二氧基结构的生成,相对增加了羟基和端甲基结构。     

荧光法测定Fenton反应产生的羟自由基

建立了一种新的测定Ｆｅｎｔｏｎ反应产生羟自由基·ＯＨ的方法。Ｃｅ＾３＋在稀硫酸中能产生特征荧光，其最大激发波长和发射波长分别为２８０ｎｍ和３６０ｎｍ。Ｆｅｎｔｏｎ反应产生的·ＯＨ能将Ｃｅ＾３＋氧化成Ｃｅ＾４＋，用荧光法测定Ｃｅ＾３＋的荧光强度变化即可间接测定羟自由基的产生量。通过对测定条件的研究，得到最佳实验条件，。结果表明，该方法稳定性好、操作简便、测定快速，可作为一种简便的筛选抗氧化剂的方法。     

近红外光谱法测定ABS树脂中氮含量

根据58个丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂样品的近红外漫反射光谱数据结合偏最小二乘法(PLS)建立了ABS树脂中氮含量定量分析的校正模型。结果表明;在近红外光谱区(7501.8～5449.9cm~(-1))内,主因子数为9时,定量模型的准确度最好。通过对模型进行t-检验,在显著性水平为0.05的条件下,其测定结果与标准方法的测定结果对比,两者无显著性差异。预测相关系数(r)和相对标准偏差(RSD)分别为0.9924和3.3%。     

近红外光谱法测定卷烟纸中钙和镁

应用傅里叶变换近红外(FT-NIR)光谱分析技术结合偏最小二乘法(PLS),建立了卷烟纸中钙和镁含量的数学预测模型。结果表明:钙和镁模型的相关系数分别为0.9870和0.9851,内部交叉验证均方差为0.462和0.0082,近红外光谱法预测值与原子吸收光谱法测定值的平均相对偏差各为3.1%和7.4%。该方法简便、快速、不破坏样品,可用于大批量卷烟纸样品中钙和镁的快速测定。     

羟基自由基的流动注射荧光法测定

本文研究Fenton反应产生的·OH与Ce3+作用后Ce3+被氧化生成无荧光的Ce4+,通过测定Ce3+的荧光强度的下降可间接测定所产生的羟自由基,并结合流动注射技术,确定了体系最佳实验条件。同时测定抗氧化剂清除羟自由基的实验证明,该体系可作为在线筛选抗氧化剂以及在线测定羟自由基的方法。     

水杨酸在羟基自由基检测中的应用

对近二十年来国内外有关水杨酸为捕捉剂的羟基自由基的测定方法,包括高效液相色谱法及其联用法、比色法、气相色谱法、气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法等进行了综述,引用文献25篇。     

动力学光度法检测过亚硝酸根分解产生的羟自由基

羟自由基与苯甲酸发生羟化反应后生成的羟基苯甲酸能抑制碘催化的锰（Ⅲ）氧化亚砷酸的反应,基于此,提出了一种用动力学光度法测定过严硝酸根分解产生的羟自由基的新方法。用动力学光度法测定羟基苯甲酸含量可间接测定羟自由基生成量。拟定的方法简单、灵敏。应用该方法测定了几种浓度的过亚硝酸根分解时羟自由基的生成量以及当一些羟自由基清除剂存在时羟自由基的生成量,结果满意。     

Determination of inorganic elements in animal feeds by NIRS technology and a fibre-optic probe

In the present work we study the use of near infra-red spectroscopy (NIRS) technology together with a remote reflectance fibre-optic probe for the analysis of the mineral composition of animal feeds. The method allows immediate control of the feeds without prior sample treatment or destruction through direct application of the fibre-optic probe on the sample.The regression method employed was modified partial least squares (MPLS). The calibration results obtained using forty samples of animal feeds allowed the determination of Fe, Mn, Ca, Na, K, P, Zn and Cu, with a standard error of prediction (SEP(C)) and a correlation coefficient (RSQ) of 0.129 and 0.859 for Fe; 0.175 and 0.816 for Mn; 5.470 and 0.927 for Ca; 2.717 and 0.862 for Na; 4.397 and 0.891 for K; 2.226 and 0.881 for P; 0.153 and 0.764 for Zn, and 0.095 and 0.918 for Cu, respectively.The robustness of the method was checked by applying it to 10 animal feeds samples of unknown mineral composition in the external validation.     

萃取-催化氧化光度法测定H2O2的羟基自由基 (Ⅱ)

利用混合稀土与微量过氧化氢催化氧化二苯基碳酰肼,建立了萃取－催化氧化光度法测定过氧化氢的羟基自由基的新方法,该法具有仪器简单,体系稳定,操作方便等优点,非常适合于筛选羟基消除剂。     

褪色光度法测定羟自由基及常见食物的抗氧化活性

在用稀硫酸调节至pH 4的溶液中,生物染色剂玫瑰桃红R能被由Fenton反应产生的羟自由基(·OH)氧化而褪色.根据在520 nm波长处所测得的吸光度的消褪的程度(△A=A0-A1),实现了羟自由基存在量的光度测定,应用此方法还测定了自由基消除率,作为选择清除剂的判据;还测定了几种常见食品的抗氧化活性.从方法的操作和所测得的结果证明该方法具有操作简单、方便且稳定而经济.