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相似文献
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1.
2.
烷基吡啶保留指数与分子结构的关系   总被引:5,自引:0,他引:5  
吴江 《色谱》1990,8(1):25-27
分子连通指数是Randic提出描述分子中原子间连接特征(如型状、分子骨架结构)的参数,分子的许多性质如沸点、自由能等都和连通指数存在线性关系,气相色谱保留值在非极性固定液上也与分子连通指数有着线性关系,但用连通指数预示异构  相似文献   

3.
烷烃同系物气相色谱保留指数的分子拓扑研究   总被引:13,自引:0,他引:13  
定义了分子中原子的平衡电负性,并用原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建了一种新的拓扑指数N1,N2和N3。该拓扑指数对分子结构实现惟一性表征,具有优良的结构选择性。将拓扑指数N1,N2和N3与烷烃在固定相角鲨烷(柱温50 ℃)及SE-30(柱温80 ℃)上的气相色谱保留指数进行多元线性回归,结果表明烷烃的气相色谱保留指数可分别定量描述为I(Squalane)=23.97842N1-3.86562N2+0.787379N3+42.33061,I(SE-30)=23.83937N1-3.5687N2+0.939876N3+22.11952。用上述回归方程对烷烃的气相色谱保留指数进行预测,结果表明预测值与实验值的平均相对误差均为1.31%,预测结果误差在实验误差范围内。  相似文献   

4.
运用多元回归分析和人工神经网法对18个吡啶和喹啉类化合物的118个化学位移进行计算机模拟,并应用碳原子的空间和电子结构特征来表征其所处的化学环境,从而获得了比较好的相关模型。波谱模拟技术对辅助有机化合物结构解析和化学位移的确认是十分有用的工具。  相似文献   

5.
测定了多种吡啶衍生物在OV-101和OV-17毛细管柱上的偏摩尔自由能变化ΔG′(ΔG)函数及其差值δ(ΔG′)。结果表明,同一取代基在杂环上的位置不同,其能量贡献亦不同。由此计算未知物的ΔG′(ΔG)值和保留指数,与实测值十分吻合,其计算方法有很好的实用意义。  相似文献   

6.
结构信息连接性指数与气相色谱保留指数相关性的研究   总被引:10,自引:0,他引:10  
余训民  杭义萍 《分析化学》2002,30(9):1151-1151
定量结构 保留相关关系 (QSRR)的研究和应用在分析化学和色谱科学领域越来越多的受到关注。化合物的气相色谱保留指数RI值 ,是分子微观结构的宏观反映。有机物的气相色谱保留指数的RI值与其分子中原子的本性和成键环境有关 ,要建立充分反映有机化合物分子结构大小特征的结构信息拓扑指数 χH ,首先要解决有机化合物分子隐氢结构图中顶点原子的价点价值δyi(以示区别δvi)的计算问题。对此我们提出了一个计算分子图中顶点原子i价点价δHi 值的新方法 :δHi =mi·Zi· (Zi -hi) · (8-Ni) hi (2·ni) [4 …  相似文献   

7.
甲基烷烃结构与色谱保留指数相关性的拓扑指数法研究   总被引:14,自引:0,他引:14  
向铮  梁逸曾  胡黔楠 《色谱》2005,23(2):117-122
计算了207个甲基烷烃的127个拓扑指数变量,把变量选择方法GAPLS方法引入到定量结构与气相色谱保留关系研究中,对127个拓扑指数变量进行选择,得到了含7个变量的化合物的定量结构与色谱保留指数关系(QSRR)模型,其复相关系数的平方为0.99998,标准偏差为2.88。交互验证的复相关系数为0.99997,交互验证的预测标准偏差为2.95,表明该模型具有良好的稳定性和可靠性。对获得的7个变量进行了合理的结构解释,表明甲基烷烃色谱保留指数完全能用拓扑指数来精确表征。  相似文献   

8.
同系物保留指数与沸点的关联式中斜率因子的重要作用   总被引:1,自引:2,他引:1  
]本文根据保留指数定义及热力学方程,导出同系物保留指数与沸点的关联式为I=atb+b玝斜率a是独立于固定相以外的常数,与温度无关。由文献数据回归分析得到苯和萘同系物的a值分别为3.762和4.814。并对煤焦油萘油进行了实例分析。由GC/FTIR证实,保留指数结合斜率因子a定性的正确率至少是88.9%。  相似文献   

9.
以非氢原子自身及非氢原子之间的关系为分子结构描述符,对35个醛酮类化合物进行了结构表征。采用多元线性回归和偏最小二乘回归的方法建立了该类化合物结构与色谱保留指数之间的关系模型,两模型的复相关系数(R)分别为0.987和0.981,标准偏差(SD)分别为25.259和32.240。采用"留一法"交互检验和外部样本预测的方法对模型的稳健性和预测能力进行了评价,交互检验的复相关系数(RCV)分别为0.981和0.958,标准偏差(SDCV)分别为34.292和39.652;外部预测的复相关系数(Rtest)分别为0.991和0.990,标准偏差(SDtest)分别为25.749和26.776。结果表明所构建的分子结构描述符能够恰当表现该类化合物结构特征,所建模型具有良好的稳健性和预测能力。  相似文献   

10.
对复杂混合物中未知组分的定性鉴定是气相色谱(GC)分析的艰巨而重要的任务。GC定性方法很多,其中用Kovats指数值(I_R)定性,提高了定性数据的准确度。近年来很多色谱工作者把化合物的I_R与其物理性质、分子结构进行关联,对预测化合物I_R值提供了方便。我们在研究有机氮化合物的金属络合物新反应中,测  相似文献   

11.
刘红艳  王遵尧  刘树深  翟志才 《色谱》2005,23(4):336-340
在B3LYP/6-31G*水平上计算了76个多氯萘分子,将计算得到的结构参数和热力学参数作为理论描述符引入到与气相色谱保留指数(RI)相关的多元回归分析中,建立了拟合度高、物理意义明确、预测能力强的保留时间-结构参数的相关方程(模型Ⅰ)(r2=0.9957);再以氯原子的取代个数和相互位置作为理论描述符,得出另一模型(模型Ⅱ)(r2=0.9967)。找出了影响多氯萘保留时间的主要因素。  相似文献   

12.
合成和表征了含有硫醚基团的吡啶烷基酰胺配体2-(甲硫基)-N-[2-(2-吡啶)甲基]乙酰胺(HL1)和2-(甲硫基)-N-[2-(2-吡啶)乙基]乙酰胺(HL2)及其3个铜的配合物,{[Cu(L1)(CH3OH)](OTf)}n(1)(Otf=三氟甲磺酸根),{[Cu(L2)(OTf)]·CH3OH}n(2)和[Cu(HL2)(CH3OH)Cl](3),并通过X-射线单晶衍射分析确定了其晶体结构。配合物12均为含有铜的一维配位聚合物,而配合物3为单核铜配合物。分析了配合物中铜离子的配位特点及可能的形成原因。  相似文献   

13.
王召东 《无机化学学报》2015,31(11):2243-2248
合成和表征了含有硫醚基团的吡啶烷基酰胺配体2-(甲硫基)-N-[2-(2-吡啶)甲基]乙酰胺(HL1)和2-(甲硫基)-N-[2-(2-吡啶)乙基]乙酰胺(HL2)及其3个铜的配合物,{[Cu(L1)(CH3OH)](OTf)}n(1)(Otf=三氟甲磺酸根),{[Cu(L2)(OTf)]·CH3OH}n(2)和[Cu(HL2)(CH3OH)Cl](3),并通过X-射线单晶衍射分析确定了其晶体结构。配合物12均为含有铜的一维配位聚合物,而配合物3为单核铜配合物。分析了配合物中铜离子的配位特点及可能的形成原因。  相似文献   

14.
堵锡华  冯长君 《分析化学》2001,29(3):330-332
在邻接矩阵的基础上,建立化合物的主量子数拓扑指数^mX:^0X=∑(δi.δj)^0.5,并计算了13个系列94个分子的^-X、^1X值,发现^-0X或^1X与这些化合物的气相色谱保留数RI有很好的相关性。相关系数均在0.97以上,略优于文献方法。并且物理意义明确,计算简单,使用方便。  相似文献   

15.
16.
饱和醇定量结构-保留相关研究中人工神经网络的应用   总被引:19,自引:0,他引:19  
郭伟强  卢鸯  郑小明 《分析化学》2001,29(4):416-420
以拓扑指数(分子连接性指数)为结构描述符,用人工神经网络技术建立了醇类化合物的结构与色谱保留值的相关性模型。研究了网络构造对模型稳定性的影响,考察了模型在单一固定相上及固定相上的适应性。与多元线性回归法相比较,人工神经网络模型具有更好的预测结果,但外推能力较弱。  相似文献   

17.
胺类化合物气相色谱保留指数与结构的相关性研究   总被引:15,自引:0,他引:15  
齐玉华  杨嘉安  许禄 《分析化学》2000,28(2):223-227
应用Am指数和引力指数G1对在3种体系下的胺类化合物的气相色谱保留指数和结构进行了相关性研究,并运用最佳子变量集算法和人工神经网法进行了计算分析,在非极性固定相OV-101和极性固定相OV-225和NGA下均获得了比较好的相关模型。  相似文献   

18.
饱和醇结构-保留定量相关的人工神经网络模型   总被引:4,自引:0,他引:4  
以拓扑指数为结构描述符,用基于Levenberg-Marquardt优化的BP神经网络建立了醇类化合物的结构与色谱保留值的相关性模型,用于未知醇类化合物在SE-30和OV-3两根色谱柱上保留指数的同时预测,其学习速率优于文献中普通BP神经网络法,预测准确度与普通BP神经网络法接近,但优于多元线性回归法,因而是一种较好的预测有机化合物气相色谱保留指数的方法。  相似文献   

19.
李正华  程凡圣  夏之宁 《色谱》2011,29(1):63-69
应用分子电性距离矢量(MEDV)对114个多环芳香硫化合物(PASHs)进行结构表征,通过多元线性回归建立了PASHs的气相色谱保留指数与MEDV参数之间的定量结构-保留值关系模型;同时采用逐步回归分析进行变量筛选,继而以留一法交互检验对所得优化模型进行预测能力评价,所建立的模型的相关系数为0.9947,交互检验相关系数为0.9940,表明该优化模型具有良好的稳定性和预测能力。此外,通过将样本集按2:1分成校准集和测试集预测,统计分析结果显示所建的模型具有良好的相关性和稳定性。本文所建的定量结构-保留值关系(QSRR)模型为预测PASHs的气相色谱保留指数提供了一个便捷有效的新方法。  相似文献   

20.
脂肪醇气相色谱保留指数与结构的相关性研究   总被引:11,自引:2,他引:11  
秦正龙  冯长君 《色谱》2004,22(4):452-455
在分子图的邻接矩阵基础上,构建了一个化合物均价连接性指数mL,mL=∑(Ai·Aj·Ak…)-0.5,其中一阶指数1L及定位基参数β与25种脂肪醇在6种固定相(SE-30,OV-3,OV-7,OV-11,OV-17和OV-25)上的气相色谱保留指数I显著相关,相关系数均大于0.98。所建定量结 构-保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了脂肪醇在不同固定相上气相色谱保留指数的变化规律。  相似文献   

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