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新型水溶性膦铑络合物催化烯烃的氢甲酰化反应研究 总被引:10,自引:1,他引:10
新型水溶性膦铑络合物催化烯烃的氢甲酰化反应研究燕远勇,左焕培,金子林(大连理工大学化工学院,大连116012)关键词烯烃,水溶性膦铑络合催化剂,氢甲酰化,醛.1.前言为克服催化剂的流失和与反应产物的分离困难,近年来均相催化的一个重要进展是开发了以磺化... 相似文献
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铑-膦配位催化烯烃氢甲酰化反应研究 总被引:6,自引:1,他引:6
本文研究了由Rh2(CO)4CI2分别与两种膦配体4-下丁苯基二苯基膦(1)和4-正辛苯基二苯基磷(2)形成的原位催化剂体系对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。对影响反应的各种因素,如P/Rh物质的量比、反应温度、反应压力,不同烯烃等的影响作了探讨。结果表明,配体1、2与Rh2(CO4)CI2形成的原位催化剂体系的催化活性与选择性均高于结构相似的PPh3,在相同的条件下,不同烯烃的氢甲酰化反应活性依直链烯烃>苯乙烯>直链内烯>环己烯的顺序递增。 相似文献
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单膦及双膦配体铑络合物催化的莰烯氢甲酰化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
莰烯的氢甲酰化(100℃,10 MPa CO+H_2)因铑-膦络物中膦配体的不同而给出完全不同的产物.圆锥角较大的膦配体倾向于给出更多的exo-产物.双齿膦配体圆锥角虽较小,但因生成双膦桥联的铑络合物而使加氢能力下降,所以只得到较低转化率的endo-莰基醛.本文还以红外光谱研究了活性催化物种并讨论了exo-,endo-产物的生成机制. 相似文献
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双膦配体DPPB的铑配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了由Rh(acac)(CO2)和1,4-双(二苯膦基)苯(简称DPPB)组成的体系对烯烃氢甲酰化反应的催化作用。考察了反应温度、压力、P/Rh比、催化剂浓度等对1-己烯氢甲酰化反应的影响,得到了较适宜的反应条件。在相同条件下比较了该体系催化1-己烯、1-辛烯、1-十二烯的氢甲酰化反应的性能。结果表明,随着底物碳链的增长,反应活性呈提高优势。实验证明,DPPB-铑配合物对苯乙烯的氢甲酰化反应有较 相似文献
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The hydroformylation of 1-hexene catalyzed by rhodium-TPPTS complexes in the ionic liquid [bmim]BF4 was studied. The activity and selectivity of the rhodium-TPPTS complexes in [bmim]BF4 were much higher than those reported in other ionic liquids. The TOF of 1-hexene and selectivity for aldehyde were 1508 h-1 and 92%, respectively, under the optimum conditions. The high activity of the catalyst is ascribed to the absence of halide ions as well as the much higher solubility of hydrogen and rhodium-TPPTS complexes in [bmim]BF4 than in [bmim]PF6. 相似文献
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研究了由 Rh(acac) (CO) 2 和 1 ,4-双 (二苯膦基 )苯 (简称 DPPB)组成的体系对烯烃氢甲酰化反应的催化作用 .考察了反应温度、压力、P/Rh比、催化剂浓度等对 1 -己烯氢甲酰化反应的影响 ,得到了较适宜的反应条件 .在相同条件下比较了该体系催化 1 -己烯、 1 -辛烯、 1 -十二烯的氢甲酰化反应的性能 .结果表明 ,随着底物碳链的增长 ,反应活性呈提高趋势 .实验证明 ,DPPB-铑配合物对苯乙烯的氢甲酰化反应有较高的催化活性和选择性 . 相似文献
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水溶性铑膦配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究进展 总被引:1,自引:0,他引:1
水/有机两相体系中水溶性铑膦配合物催化的烯烃氢甲酰化反应由于具有环境友好和催化剂容易分离等优点而受到广泛关注. 其中水溶性催化剂体系已经用于丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的工业化生产. 然而, 长链烯烃在含有催化剂的水相中溶解性较差, 反应速率较慢. 综述了有关加速水/有机两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应的方法和进展, 包括使用具有表面活性的膦配体, 以及在催化体系中添加环糊精和表面活性剂等促进剂. 另外, 还讨论了有关内烯烃氢甲酰化反应和提高直链醛选择性的方法. 相似文献
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1.前言 叔膦化合物作为配位体在许多均相催化反应,尤其在羰基合成(包括烯烃氢甲酰化、氢羧基化、氢酯基化等)的催化反应中起着重要作用。它们的配位可使许多过渡金属如钴、铑、钯、(钅了)等的羰基络合物催化剂的热稳定性明显增强,无须在高压CO气氛中使用,从而把高压催化反应变成中压催化反应,因之易于实现工业化。近来,双膦配体,如1,2-双(二苯基膦)乙烷(即dppe),对于一些羰化反应已显示出比单膦配体有更大的优越性,它使烯烃氢甲酰化的转化率和产率增加一至二百多倍。因此,对双膦配体进行系统深入 相似文献
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烯烃的氢甲酰化反应是工业上最重要的均相催化反应之一,而通过烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛,对于药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要的意义.近年来,由于铑与膦配体形成的络合物在催化烯烃的不对称氢甲酰化反应中具有反应活性高、选择性好等优点而引起广泛关注.通过调控铑络合物中手性膦配体的电子与立体化学环境,已经成为实现不对称氢甲酰化反应高活性和高选择性最主要的方法.主要介绍了近期在铑催化的不对称氢甲酰化反应研究方面取得的进展,重点介绍几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用. 相似文献
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水溶性铑—膦配合物催化长链烯烃氢甲酰化反应研究—反应条件的影响 总被引:10,自引:3,他引:10
本文研究了两相催化体系中,在CTAB(C16H33NMe3Br)存在下,水溶性铑-膦配合物RhCl(CO)(TPPTS)2对1-己烯氢甲酰化反应的催化性能,详细考察了反应温度、压力、膦/铑比等对催化活性的影响。结果表明,在1.0MPa恒压下,反应温度100℃,膦/铑摩尔比为16,H2:CO=1:1的条件下,1-己烯氢甲酰化的转化频率(TOF)可达到39.8min^-1。在此反应条件下,有机相和水相 相似文献
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铑螯合物对苯乙烯氢甲酰化的催化作用 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了螯合物二羰基邻氨基苯酚铑、二羰基(8-羟基喹啉)铑和二羰基亮氨酸铑,在常压、60℃下研究了其对苯乙烯氢甲酰化的催化作用.催化活性及选择性与氮氧螯合配体和外加膦配体结构有关,在双齿膦配体存在下,催化活性和选择性较高,膦铑比增大一般可使初活性降低,但转化率提高,而膦铑比对区域选择性影响很小.二羰基亮氨酸铑既表现出较好的活性和选择性,又可作为苯乙烯氢甲酰化手性催化剂,旋光产率9.5%.苯乙烯氢甲酰化的化学选择性均达100%. 相似文献