Diffusion Sensor of Mechanical Signals: Frequency Response at High Frequencies

The frequency response of a diffusion transducer with gauze electrodes, studied theoretically at high frequencies, is proportional to ^-3/2 starting with = D/R ² at < /R ² and to ^-1 at > /R ². Here, = 2f, f is the signal frequency, the electrolyte viscosity, D a diffusion coefficient, and R the radius of the gauze filaments. The calculation is compared with experiment.     

Reaction ofα,α-dichloro-ω-bromoalkanes andα,α-dichloro-ω-bromoalkenes with benzylmagnesium and allylmagnesium halides

Conclusions The,-dichloro--bromoalkanes and,-dichloro--bromoalkenes react with the benzyl- and allylmagnesium halides in tetrahydrofuran solution to give,-dichloroalkyl(alkenyl)benzenes,,-dichloroalkadienes in high yields. For all practical purposes the reactions do not go in ether.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 4, pp. 886–890, April, 1972.     

Synthesis of α, α, ω-trihydropolyfluoroalkyl chlorophosphates by the reaction between α,α,ω-trihydropolyfluoroalkyl phosphites and sulfuryl chloride

Conclusions An efficient method for the synthesis of ,,-trihydropolyfluoroalkyl chlorophosphates is by reacting ,,-trihydropolyfluoroalkyl dichlorophosphites and bis-(,,-trihydropolyfluoroalkyl) phosphites with sulfuryl chloride. It has been found that in three-coordinated polyfluoroalkyl phosphites, the high electronegativity of the polyfluoroalkyl groups hinders cleavage of the latter on reaction with sulfuryl chloride, thereby facilitating the formation of oxidation products.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 1, pp. 146–149, January, 1988.     

Dynamic shear modulus in the splitting region of poly(alkyl methacrylates)

A systematic study of the dynamic shear modulusG ^*=G+G in three poly(alkyl methacrylates) (PEMA, PnPMA, PnBMA) at frequencies between 0.001 and 500 rad/s is presented. As the splitting frequencies _s are low, aging effects can be observed in the splitting region. There is a systematic shift of the splitting frequency _s to lower values with increasing length of the alkyl side group. In PnBMA a separate shear appearance is observed about two frequency decades below the local mode . This is discussed in terms of the concept of minimal cooperativity. Aging effects are: Shift of the maximum loss frequency to lower values, peak sharpening of the relaxation, and intensity changes of and . These effects are discussed in terms of the sequential aging concept. Aging leads to a pronounced bending of the traces upwards from the equilibrium line in the Arrhenius diagram. These non-equilibrium phenomena are promoted by the small slope m=d(log )/dT of the trace in the splitting region.Dedicated to Prof. E. W. Fischer at the occasion of his 65th Birthday Lieber Herr Fischer, die Hallenser Polymerphysiker danken Ihnen aufrichtig für die warmherzige und effektive Förderung der Polymerwissenschaften im Raum Halle-Merseburg.     

Electrochemical oxidation of tetramethyl esters of α,α,ω,ω-alcaneteracarboxylic acids

Cyclization of esters of butane-1,1,4,4- and pentane-1,1,5,5-tetracarboxylic acids during electrolysis in methanol in the presence of Nal produces, with a yield of 95%, the esters of cyclobutane-1,1,2,2- and cyclopentane-1,1,2,2-tetracarboxylic acids. Under similar conditions, esters of the highest ,,,-alkanetetracarboxylic acids undergo iodation and hydroxymethylation due to electrical oxidation of methanol to formaldehyde. During electrolysis in methanol in the presence of NaOAc, the esters of ,,,-alkanetetracarboxylic acids undergo effective hydroxymethylation, followed by cyclization into substituted five- and six-member lactones, or tetrahydrofurans when structurally possible.N. D. Zelinskii Institute of Organic Chemistry, Russian Academy of Sciences, 117913 Moscow. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 2332–2339, October, 1992.     

Reactions of 2-mercaptopyrimidines with α, ω-bromochloro- and α, ω-bromofluoroalkanes

The reactions of 2-mercaptopyridines with , -bromohaloalkanes have given the corresponding haloalkylthiopyrimidines and , -bis(2-pyrimidylthio)alkanes. The IR spectra of the compounds obtained have been recorded and some of their constants have been determined.     

Bestimmung der Parameter der Nitrilgruppe in der LCAO−MO-Methode und UV-Spektren der Phthalonitrile

Zusammenfassung Die Energie-Eigenwerte der Mono-und Dinitrile des Benzols werden als Funktionen der Parameter der Nitrilgruppe berechnet. Während die Parameter n bzw. c, welche dieCoulombintegrale des Stickstoff-bzw. des Kohlenstoffatoms der Nitrilgruppe charakterisieren, durch Vergleich mit anderen Parametern abgeschätzt werden müssen, läßt sich der Parameter c–n, welcher das Resonanzintegral der C–N-Bindung der Nitrilgruppe beschreibt, aus den UV-Spektren der Mono-und Dinitrile des Benzols bestimmen. Auf diesem Wege werden für n=0,3, für c=0,01 bis 0,1 und für c–n=1,5 erhalten.Die UV-Spektren der drei isomeren Phthalonitrile werden mitgeteilt und kurz diskutiert.Mit 6 AbbildungenHerrn Prof. Dr.Friedrich Hecht zum 60. Geburtstag gewidmet. (O. E. P.)     

Synthesis of 1,1-dihydroperfluorooxaalkan-1-ols and their interaction with terephthaloyl chloride

A series of 1,1-dihydroperfluorooxaalkan-1-ols and ,,,-tetrahydroperfluorooxaalkanediols has been synthesized. Some tercphthalates were synthesized by the reaction of these alcohols and diols with terephthaloyl chloride.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1573–1576, June, 1996.     

On the synthesis of ω-appended hypericin derivatives

Summary A method for the preparation ofbis--appended hypericin derivatives bearingn-octyl,n-hexadecyl, and 2-(2-(2-hydroxyethoxy)-ethoxy)-ethoxymethyl substituents was developed. The key step — the synthesis of appropriately -substituted emodin derivatives — was achieved by solvolyzing 3-bromomethyl-1,6,8-triacetyloxy-anthracene-9,10-dione (-bromo triacetylemodin) in an appropriate alcohol in the presence of silver perchlorate. The correspondingbis--substituted hypericins were then prepared conventionally by dimerizing the -substituted emodin anthrones. The latter were prepared by reduction of the -appended emodins.

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Zur Synthese von -substituierten Hypericinderivaten

Zusammenfassung Eine Methode zur Darstellung vonbis--substituierten Hypericinderivaten wurde entwickelt. Der Schlüsselschritt — die Synthese der entsprechenden Emodinderivate — wurde durch die Solvolyse von 3-Bromomethyl-1,6,8-triacetyloxyanthracen-9,10-dion (-Bromtriacetylemodin) im entsprechenden Alkohol in Gegenwart von Silberperchlorat ermöglicht. Die entsprechendenbis--substituierten Hypericinderivate wurden auf konventionelle Weise durch Dimerisierung der -substituierten Emodinanthrone dargestellt. Letztere erhielt man durch Reduktion der -substituierten Emodine.

     

Kinetic study of the thermal dehydration of syngenite K2Ca(SO4)2·H2O under non-isothermal conditions

Different calculation methods applied to TG, DTG and DTA curves obtained with a Mettler Thermoanalyzer at one or several heating rates have been tested. It has been shown that the dehydration of syngenite can best be described by the Avrami equation I [–1n(1–)]^1/2=3.46·10²¹exp (–2.73·10⁴/T)·t where is the degree of decomposition,T the absolute temperature, andt the time.The mean value of the activation energy is 54 kcal·mole^–1. This is in good agreement with the results obtained under isothermal conditions. The method of atava and kvára, supplemented by the numerical tables of Zsakó, is most useful in obtaining the kinetic equations describing the thermal decomposition of solids.

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Zusammenfassung Mit verschiedenen Berechnungsmethoden wurde anhand der TG, DTG und DTA-Kurven, die bei einer und mehreren Aufheizgeschwindigkeiten der Probe im Thermoanalysator der Firma Mettler erhalten wurden bewiesen, daß die kinetische Gleichung zur Beschreibung des Dhydratisierungsprozesses des Syngenits folgende Gestalt hat: [–1n(1–)]^1/2=3.46·10²¹ exp (–2.73·10⁴/T)·t (-Zersetzungsgrad,T absolute Temperatur,t-Zeit) Der Mittelwert der Aktivierungsenergie beträgt: 54 kcal·mol^–1. Die Gleichung und die Werte der kinetischen Parameter stimmen gut mit den Ergebnissen der isothermen Experimente überein. Bei den Untersuchungen thermischer Reaktionen der Zersetzung von Festkörpern hat sich die Methode von atava und kvára, ergänzt durch die numerische Tabelle von Zsakó als besonders geeignet erwiesen.

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Résumé Divers procédés de calcul appliqués aux courbes TG, TGD et ATD obtenues à l'aide d'un thermoanalyseur Mettler, avec une ou plusieurs vitesses de chauffage, conduisent à l'équation cinétique suivante pour exprimer le processus de déshydratation de la syngénite: [–1n (1–)]^1/2=3.46·10²¹exp (–2.73·10⁴/T)·t où =degré de décomposition,T=température absolute,t=temps. La valeur moyenne de l'énergie d'activation est 54 kcal·mol^–1, en bon accord avec les résultats des études en conditions isothermes. La méthode de atava et kvára, combinée avec les tables numériques de Zsakó, s'est révélée la plus efficace pour l'obtention de l'équations décrivant la cinétique de la décomposition thermique des corps solides.

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« » -, , . , , : [–1n(1–)]^1/2=3.46·10²¹ exp (–2.73·10⁴/T)·t - ,— ,t — . , 54 . ^–1. , . , , -log() III III.

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The authors would like to thank Dr. E. M. Bulewicz of this Department for valuable discussions, and Dr. M. Szakowicz and Mr. B. Gawliczek for carrying out the measurements on the Mettler instrument at the Institute of Metallurgy at the School of Mining and Metallurgy in Cracow.     

Alkylation of oxypurines by α,ω-dihaloalkanes 1. Reaction of xanthine sodium salts and some N-methyl derivatives with α,ω-dihaloalkanes

A method was developed for obtaining previously unknown 1,3,7-tris(-haloalkyl)-, 1,7-bis(-chloroalkyl)-3-methyl-, and 1,3-bis(-chloropentyl)-7-methylxanthines.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya No. 9, pp. 2102–2105, September, 1989.     

Digital temperature programmer with two temperature sensors

A new temperature programmer has been developed to provide accurate and sharp temperature programs for different ovens and furnaces, including those of thermoanalytical instruments. Control is based on two temperature sensors (thermocouples or resistance thermometers); sensor A is situated in the working space of the furnace (in the vicinity of the sample), while sensor B is near the heating wire.The principle of operation and the effects of controls are discussed, and several examples are presented to demonstrate the use of the programmer with different heater assemblies.

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Zusammenfassung Ein neues Temperaturprogrammiergerät wurde zur Herstellung genauer und scharfer Temperaturprogramme für verschiedene Öfen, thermoanalytische Geräte mit inbegriffen — erarbeitet. Die Steuerung beruht auf zwei Temperatursensoren (Thermoelemente oder Widerstandsthermometer); der SensorA befindet sich im Arbeitsraum des Ofens (in der Nähe der Probe), der SensorB ist in der Nähe der Heizwicklung.Das Arbeitsprinzip und der Effekt der Steuerungen wird erörtert und mehrere Beispiele angeführt, um die Anwendung des Programmiergeräts mit verschiedenen Heizvorrichtungen zu zeigen.

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Résumé On a mis au point un nouveau programmeur de température afin d'obtenir des programmes de température exacts et nets avec divers fours, y compris ceux des instruments d'analyse thermique. Le contrôle repose sur deux senseurs de température (thermocouples ou thermomètres à résistance); le senseurA se trouve dans l'espace de travail du four (à proximité de l'échantillon), le senseurB se trouve près du fil de chauffage.Le principe de l'opération et l'effet du contrôle sont discutés; plusieurs exemples montrent l'application du programmeur avec différents dispositifs de chauffage.

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, , . , A ( ), B- . . , .

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Digital Temperature Programmer LP 839 has been developed at Budapest Technical University. It is manufactured by CHINOIN, and exported by METRIMPEX and AKADIMPORT Budapest, Hungary.     

Über halogen- und stickstoffhaltige Derivate aliphatischer Carbonsäuren, 8. Mitt.: 2-Chinoxalone aus α-Oximinomono- und -dicarbonsäureestern

Zusammenfassung -Oximinocarbonsäureester wie auch -Oximinodicarbon-säurediester geben mit o-Phenylendiamin in alkoholisch-salzsaurer Lösung die entsprechenden 3-Alkyl-2-chinoxalone bzw. -(2-Chinoxalon-3-yl)-n-carbonsäureester. Am Beispiel des -(2-Chinoxalon-3-yl)-buttersäuremethylesters werden Verseifung und Hydrazid- bzw. Hydrazon-Bildung beschrieben. Analog dem o-Phenylendiamin reagiert 1,2-Diaminonaphthalin zu 2-Alkyl-benzo[f]chinoxalonen-(3) und -(Benzo-2-chinoxalon-3-yl)-n-carbonsäureestern. Die Isomerenbildung der Benzo-Derivate wird diskutiert.

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Esters and diesters of -oximino carboxylic acids and -oximino dicarboxylic acids with o-phenylene diamine in alcoholic hydrogen chloride solution yield the corresponding 3-alkyl-2-quinoxalones and esters of -[2-quinoxalonyl-(3)] carboxylic acids. For methyl -[2-quinoxalonyl-(3)] butyrate saponification and hydrazide and hydrazone formation are described. Similarly to o-phenylene diamine, 1.2-diamino-naphthalene yields 2-alkyl benzo[f]quinoxalones-(3) and esters of -[benzoquinoxalon-(2)-yl-(3)] carboxylic acids. The formation of isomeric benzo derivatives is discussed.

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7. Mitt.:H. Reinheckel undG. Tauber, Mh. Chem.98, 1944 (1967).     

Concerning the enantiomerization barrier of hypericin

Summary The Syntheses of -(R)-menthyl and ,-bis-(R)-menthyl derivatives2 and3 of hypericin were achieved, and the corresponding diastereomers could be separated. The equilibria between the respective diastereomers are slightly displaced in favor of the chromatographically faster moving ones. Kinetic measurements on these easily equilibrating diastereomers of2 and3 provided anArrhenius activation energy for the interconversion barrier between the two propeller conformers of 83 and 89 kJ/mol. It could be shown that the -menthyl residues are of minor relevance to the height of this barrier, as is also the case for thebay hydroxyl ionization and quinone tautomerization equilibria. It was thus concluded that the intrinsic barrier for the propeller conformer enantiomerization of hypericin is in the order of 80 kJ/mol. These results are in accord with those obtained from semiempirical calculations.

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Zur Enantiomerisierungsbarriere von Hypericin

Zusammenfassung Nach Synthese der -(R)-Menthyl- und ,-bis-(R)-Menthylderivate2 und3 des Hypericins konnten die entsprechenden Diastereomerenpaare getrennt werden. Die Gleichgewichte sind etwas zugunsten der chromatographisch rascher wandernden Diastereomeren verschoben. Kinetische Messungen an diesen leicht äquilibrierenden Diastereomeren von2 und3 führten zu einerArrheniusschen Aktivierungsenergie für die Interkonversionsbarriere zwischen den beiden Propellerkonformeren von 83 und 89 kJ/mol. Es konnte gezeigt werden, daß die -Menthylreste für die Höhe dieser Barriere nur geringfügige Bedeutung haben, ebenso wie dasbay-Hydroxyl-Ionisierungsgleichgewicht und das Tautomeriegleichgewicht. Daraus wurde geschlossen, daß die intrinsische Barriere für die Enantiomerisierung der beiden Hypericinpropellerkonformeren in der Größenordung von 80 kJ/mol liegt. Dieses Resultat stimmt mit den Ergebnissen semiempirischer Rechnungen überein.

     

ω,ω′-imino dicarboxylic acids and some of their derivatives

Summary Starting from the corresponding-chloro carboxylic acids we prepared, -imino dicarboxylic acids and their N- and O- derivatives; the products had the following structures:     

Synthesis of 2-amino-3-(ω-aminoalkyl)indoles

2-Amino-3-(-phthalimidoalkyl)indoles have been obtained by the rearrangement of -phthalimido acid -phenylhydrazides under the action of POCl₃. The possibility has been studied of eliminating the phthalyl protective group from these compounds and a convenient method has been developed for obtaining 2-amino-3-(-aminoalkyl)indole dihydrochlorides. The behavior of the 2-amino-3-(-phthalimidoalkyl) indoles in alkylation reactions has been investigated.Deceased.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 4, pp. 484–488, April, 1980.     

Bestimmung des komplexen dielektrischen Faktors bei niedrigen Frequenzen und der logarithmischen Ableitung von dessen Realteil unter Zuhilfenahme von Messungen der zeitabhängigen Leitfähigkeit

Zusammenfassung Es wurden Näherungen aufgestellt, die dazu ienen, *() und die besonders für dielektrische Spektraluntersuchungen interessante negative logarithmische Ableitung von () mit Hilfe der zeitabhängigen Leitfähigkeiti(t) auch bei niedrigen, der direkten Messung schlecht zugänglichen Frequenzen bestimmen zu können. Diese Näherungen sind numerisch sehr einfach zu handhaben und ihre Genauigkeit ist durch Angabe der maximal möglichen Abweichungen sicher festgelegt. Es wurde gezeigt daß die Fehlergrenzen, die man für die Hamon-Näherung finden kann, groß sind, so daß diese als viel zu unsicher angesehen werden muß.Nach den angegebenen Beziehungen lassen sich () undd/dlog allein aus der zeitabhängigen Leitfähigkeit berechnen, wenn diese bis zu hinreichend kurzen Zeiten verglichen mit dem Kehrwert der Frequenz bekannt ist. Ist dies nicht der Fall, können bei höheren Frequenzen direkt gemessene -Werte zur Berechnung mit herangezogen werden. Es wurde gezeigt, daß im Gegensatz dazu nicht mit Sicherheit ausi(t) allein bestimmt werden kann, sondern nur die Änderung von über ein vom Zeitbereich der Leitfähigkeitsmessung abhängiges Frequenzintervall. Ist in einem kleinen Frequenzbereich bekannt, dann kann es mit Hilfe voni(t) auch bei niedrigen Frequenzen ausgerechnet werden. Die dazu nötigen Beziehungen wurden mitgeteilt.

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Summary Formulae are derived for the approximative calculation of the dielectric permittivity ^*() and the logarithmic derivative of the storage component () with the aid of measurements of the transient currenti(t). These equations are numerically simple and of high accuracy. The error bounds for these equations can be given. It has been shown, that the error bounds for the well known Hamon formula are unreasonably high, indicating a great uncertainty of this relation.Some of the formulae given allow to calculate () andd/dlog from values of the transient current only, provided these are available up to values of time which are short enough compared with 1/. If this is not the case other formulae can be used for which direct measurements of at higher frequencies are necessary. Furthermore it has been shown that the knowledge of the transient current is not sufficient for calculations of . Formulae are given to obtain at lower frequencies with the aid of transient current and some values of at higher frequencies.

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Mit 1 Abbildung und 5 Tabellen     

Zur Behandlung induktiv wirksamer Gruppen in der LCAO-MO-Methode (Hückelmethode), 1. Mitt.: Allgemeine Theorie

Zusammenfassung Der induktive Effekt einer an ein aromatisches oder konjugiertes System gebundenen GruppeG wird durch die Änderung desCoulombintegrals desjenigen C-Atoms, an das die GruppeG direkt gebunden ist, berücksichtigt, indem für dieses _s = + angesetzt wird. Der den induktiven Effekt quantitativ beschreibende Parameter kann aus UV-Spektren abgeleitet werden. Die Prozedur dieser halbempirischen Bestimmung von wird allgemein beschrieben und begründet.Mit 1 AbbildungDie wesentlichen Teile dieser Arbeit wurden während meiner Zugehörigkeit zur Quantum Chemistry Group des Mathematical Institute, University of Oxford, im Studienjahr 1957/58 ausgeführt. Vgl. Progress Report, Session 1957–1958, S. 26.     

Complex polarizability as used to analyze dielectric relaxation measurements

The effect of representing dielectric properties in terms of the complex polarizability ^c = – i is examined. Loss curves ( and tan ) are shifted towards higher frequencies, revealing the existence of new relaxations and allowing the clarifications of ones already known. We have calculated the shift ratios (at maximum or tan )/ (at maximum or tan ) from the more conventional empirical equations representing the dielectric behavior. Some examples are given.     

Some transformations of α,ω-bis(1,3-thiazan-2-thion-4-on-3-yl)alkanes

The reaction of ,-bis(1,3-thiazan-2-thion-4-on-3-yl)alkanes with hydrazine gives the corresponding ,-di(4-thiosemicarbazido)alkanes, which are readily acylated. Subsequent dehydration of the acylation products gives the corresponding 5,5-dialkyl-,-bis(2,3-dihydro-1,2,4-triazole-3-thion-4-yl)alkanes, which are converted to 5,5-dialkyl- , -bis (1,2,4-triazol4-yl)alkanes by known methods. The UV and ER spectral data are presented.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 8, pp. 1060–1062, August, 1977.