Quantitative Bestimmung leichter Elemente mit Hilfe der R?ntgenfluorescenzanalyse: Kalium

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren für die quantitative Bestimmung von Kalium mit Hilfe der energiedispersiven Röntgenfluorescenzanalyse beschrieben, das für die Anwendung auf Wasserproben ausgearbeitet wurde. Das Kalium wird als Tetraphenylborat gefällt und gemessen. Zur Anregung der Fluorescenzstrahlung dient eine Röntgenröhre mit Wolframanode und Titan als Sekundärtarget, zur Messung der Röntgenspektren wird ein Si(Li)-Detektor verwendet. Unter den beschriebenen Versuchsbedingungen können 0,1–1000 g (0,04–400 g/cm²) Kalium bestimmt werden.

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Quantitative determination of ligth elements by X-ray fluorescence analysis: Potassium

Summary A procedure is described for the quantitative determination of potassium in water samples, using energy dispersive X-ray fluorescence analysis. Potassium is precipitated and measured as tetraphenyloborate. The fluorescence radiation is excited employing a tungsten X-ray tube and titanium as secondary target. A Si(Li)-detector is used for measuring the X-ray spectra. With the conditions described, 0.1–1000 g (0.04–400 g/cm²) of potassium can be determined.

     

Determination of nitrite in sea-water by ion-exchanger colorimetry

Summary A microdetermination method (at theg/l level for nitrite) has been developed, based on ion-exchanger colorimetry. The nitrite is reacted with sulphanilamide andN-(1-naphthyl)ethylenediamine to form an azo dye which is then sorbed on Dowex 50W-X2. The resin phase absorbance at 550 and 800 nm is measured directly. The relative detection limit is 0.27g/l and the distribution ratio is 2.6×10⁴. The method has been applied to determination of nitrite in 500-ml sea-water samples and compared with a conventional technique.

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Bestimmung von Nitrit in Meerwasser durch Ionenaustausch-Kolorimetrie

Zusammenfassung Eine Mikromethode zur Bestimmung von Mikrogramm Nitrit/Liter mit Hilfe der lonenaustausch-Kolorimetrie wurde ausgearbeitet. Zu diesem Zweck wird Nitrit mit Sulfanilamid und N-(1-Naphthyl)ethylendiamin zu einem Azofarbstoff umgesetzt, der an Dowex 50W-X2 adsorbiert wird. Die Absorbanz der Harzphase wird unmittelbar bei 550 und 800 nm gemessen. Die relative Nachweisgrenze beträgt 0,27g/l, das Verteilungsverhältnis 2,6×10⁴. Das Verfahren wurde zur Bestimmung von Nitrit in 500-ml-Proben Meerwasser verwendet und mit konventionellen Methoden verglichen.

     

Quantitative chemical analysis on paper. I

Summary A method has been proposed for the determination of small quantities of Cl^–, SCN^– and I^– in mixtures. The method is based on the use of filter paper evenly impregnated with Ag₂CrO₄. The method permits the determination of 5 to 50g of Cl^–; 15 to 100g of I^– and 10 to 150g of SCN^– with an accuracy of 1.5%.The method may also be used for determination of SCN^– alone.

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Zusammenfassung Ein Verfahren für die Bestimmung kleiner Mengen Chlorid, Rhodanid und Jodid in deren Gemischen wird vorgeschlagen. Es beruht auf der Verwendung eines mit Silberchromat gleichmäßig imprägnierten Filtrierpapierstreifens und ermöglicht die Bestimmung von 5 bis 50g Chlorid,15 bis 100g Jodid und 10 bis 150g Rhodanid mit einer Genauigkeit von 1,5%. Das Verfahren kann auch für die Bestimmung von Rhodanid allein verwendet werden.

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Résumé On a proposé une méthode pour le dosage de petites quantités de Cl^–, SCN^–, et I^– en mélanges. La méthode est fondée sur l'emploi d'un papierfiltre uniformément imprégné d'Ag₂CrO₄. Elle permet le dosage de 5 à 50g de Cl^–, 15 à 100g d'I^– et de 10 à 150g de SON^–, à la précision de 1,5%. On peut aussi utiliser la méthode pour le dosage de SCN^– seul.

     

Eine Jodbestimmung in Mikrogrammengen schwerflüchtiger organischer Substanzen

Zusammenfassung Die Bestimmung von 1 bis 200g Jod in organischen Substanzen wird beschrieben. Die Substanz wird eingebettet in Polymethylmetacrylat im Sauerstoffkölbchen verbrannt und argentometrisch bestimmt. Der Endpunkt der Titration wird nach der Polarisationsspannungsmethode ermittelt. Die Aktivierung der Elektrode wird beschrieben. Die Standardabweichung hängt von der Substanz ab und beträgt nicht mehr als 0,5% abs.

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The determination of iodine in microgram amounts of hardly volatile organic substances

Summary A method for determining of 1–200g iodine in organic compounds is proposed. The compound is folded in a Sandwich of polymethylmetacrylate and burned in an oxygen flask. The endpoint of the argentometric titration is found by a polarisation technique. The method of activating the silver electrode is described.The standard deviation is different for different substances. In most cases the standard deviation is not more than 0.5% abs.

     

Calculation of spin densities in odd alternant hydrocarbon radicals

Spin densities in benzyl, allyl, pentadienyl and perinaphthenyl radicals have been calculated with some variants of the simplified McLachlan unrestricted SCF method based on Hückel-type and the SC Hückel-type molecular orbitals. The various estimations of the spin densities were compared one with each other and with the results of more sophisticated methods. It was shown that the SC Hückel basis and Zhidomirov and Schastnev's modification of the McLachlan approach give a best least square fit of the relation a ^exp Q ^calc .

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Zusammenfassung Die Spindichten von Benzyl-, Allyl-, Pentadienyl- und Naphtenyl-Radikalen werden mit einigen Varianten der uneingeschränkten SCF-Methode in der vereinfachten Form nach McLachlan, die auf den Hückel- und den SC-Hückel-Molekülorbitalen basiert, berechnet. Die verschiedenen Schätzungen der Spindichten werden miteinander sowie mit den Resultaten komplizierterer Methoden verglichen. Es wird gezeigt, daß die SC Hückel Basis und die von Zhidomirov und Schastnev eingeführte Modifikation der Näherung von McLachlan eine beste Näherung nach der Methode der kleinsten Quadrate an die Beziehung a ^exp Q ^calc ergeben.

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Résumé Les densités de spin ont été calculées dans les radicaux benzyle, allyle, pentadiényle et perinaphthényle à l'aide de variantes de la méthode SCF sans restrictions de spin simplifiée de Mac Lachlan, en utilisant des orbitales de type Hückel et SC Hückel. Les différentes évaluations de densité de spin sont comparées entre elles et avec celles obtenues par des méthodes plus élaborées. On montre que la base SC Hückel et la modification de Zhidomirov et Schastnev à la théorie de Mac Lachlan donnent le meilleur accord au sens des moindres carrés avec la relation a ^exp Q ^cal .

     

Semi-automatic catalytic titration of some aminopoly-carboxylic acids,copper(II), and cobalt(II)

Summary A semi-automatic potentiometric method is described for the catalytic titrimetric determination ofg amounts of some aminopolycarboxylic acids. The method is based on their inhibitory effect on the copper(II)-catalyzed periodate-thiosulfate reaction. Amounts of EDTA in the 0.7–600g range (10^–6–8×10^–5 M), of DCTA in the 7–7000g range (10^–6–10^–3 M), of EGTA in the 0.8–800g range (10^–7–10^–4 M), and of DTPA in the 4–800g range (5×10^–7–10^–4 M) were determined with average relative errors and coefficient of variation of about 0.4–1%. The method has also been used for the indirect catalytic titrimetric determination ofg amounts of Cu²⁺ and Co²⁺ ions with about the before mentioned accuracy and precision.

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Halbautomatische katalytische Titration einiger Aminopolycarbonsäuren sowie von Cu(II) und Co(II)

Zusammenfassung Eine halbautomatische potentiometrische Methode zur katalytischen Maßanalyse von Mikrogrammengen einiger Aminopolycarbonsäuren wurde angegeben. Sie beruht auf dem Hinderungseffekt gegenüber der Cu(II)katalysierten Perjodat-Thiosulfatreaktion. EDTA in Mengen von 0,7–600g, DCTA in Mengen von 7–7000g, EGTA in Mengen von 0,8–800g und DTPA in Mengen von 4–800g wurden mit einem mittleren relativen Fehler von etwa 0,4–1% bestimmt. Das Verfahren wurde auch zur Bestimmung von Cu(II) und Co(II) mit der angeführten Genauigkeit verwendet.

     

Semi-automated methods for the determination of particulate phosphorus in the marine environment

Summary After filtration of sea water through glass fiber filters, the filters with the residue are digested by heating with sulphuric acid and hydrogen peroxide. The following determination of phosphate is based on the formation of a phosphomolybdenum complex. It has been modified in such a way that the phosphorus content of the samples can be determined with a continuous-flow system with the TechniconAutoAnalyzer direct after digestion. Two methods are described for different sensitivities of 0.1–10mol P · l^–1.

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Halbautomatische Methoden zur Bestimmung von partikulärem Phosphor in Meerwasser

Zusammenfassung Der Rückstand bei Filtration von Meerwasser durch Glasfaserfilter wird mit Schwefelsäure und Wasserstoffperoxid aufgeschlossen. Die anschließende Phosphatbestimmung basiert auf der Bildung eines Phosphormolybdän-Komplexes. Sie wurde modifiziert, so daß der Phosphor-Gehalt der Proben sofort nach Aufschluß mit dem Durchflußsystem des Technicon-AutoAnalyzers bestimmt werden kann. Zwei Methoden mit unterschiedlicher Empfindlichkeit (von 0,1–10mol P · l^–1) werden beschrieben.

     

Quantitative colorimetrische Bestimmung organischer N-Nitroso-Verbindungen durch photochemische Spaltung der Nitrosaminbindung

Zusammenfassung Es werden Methoden zum quantitativ colorimetrischen Nachweis von Nitrosaminen und Nitrosamiden beschrieben. Beiden Methoden liegt die photochemische Abspaltung von Nitrit zugrunde, das dann mit Griess-Reagens nachgewiesen wird. Die Empfindlichkeit liegt bei etwa 1 bis 2 g/ml. Die Methoden werden bezüglich der Empfindlichkeit und Reproduzierbarkeit diskutiert.

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Summary Methods are described for the quantitative colorimetric determination of nitrosamines and nitrosamides. They are based on the photochemical degradation of these compounds and reaction of the nitrite released with Griess reagent. Sensitivity is about 1–2g/ml. The methods are discussed with regard to sensitivity and reproducibility.

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Die Arbeit wurde durch die Deutsche Forschungsgemeinschaft ermöglicht.     

Empfindliche Silberbestimmung in Blei

Zusammenfassung Eine empfindliche spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Silber wurde beschrieben (Molarextinktion =1,8×10⁶). Das Lambert-Beersche Gesetz wird zwischen 43×10^–4 und 38,8×10^–3 g/ml gut befolgt. Salicylsäure wird in Gegenwart von Ammoniumpersulfat, 2,2'-Dipyridyl und Silber als Katalysator oxydiert, wobei sich ein gelbbrauner Farbstoff bildet, der bei 410 nm ein Maximum der Absorption zeigt.Die Methode eignet sich zur Bestimmung von Silberspuren in Blei, da sich dieses in großen Mengen mit ÄDTA maskieren läßt.

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A sensitive determination of silver in lead

Summary A sensitive method of spectrophotometric determination of silver is described (molar extinction =1.8×10⁶). Lambert-Beer's Law is valid between 43×10^–4 g/ml and 38.8×10^–3 g/ml. Silver as catalyst oxidizes salicylic acid in the presence of ammonium persulfate and 2,2'-dipyridyl as activator producing a yellow-brown color that shows a maximum of absorption at 410 nm.This method seems to be adequate for the determination of traces of silver in lead because lead can be masked in great quantities with EDTA.

     

Abtrennung und selektive Molybdänbestimmung mit Natriumthiosulfat und Ethylacetat

Zusammenfassung Eine empfindliche und selektive spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Molybdän wurde beschrieben. Das Molybdän wird zu mehr als 97% extrahiert. Das Lambert-Beersche Gesetz wird zwischen 0,35 und 30g/10 ml wässeriger Lösung befolgt. 43 Ionen wurden auf ihren Störeffekt untersucht. Die Methode wurde zur Bestimmung des Molybdängehaltes in schwarzen Bohnen benützt.

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Separation and selective determination of molybdenum with sodiumthiosulfate and ethylacetate

Summary A sensitive and selective method of spectrophotometric determination of molybdenum is described. Molybdenum is extracted to more than 97%. Lambert-Beer's law is obeyed between 0.35 and 30g/10 ml of the used aqueous solution. 43 ions concerning their interference are studied. The method was used to determine the content of molybdenum in black beans.

     

Halbquantitative Isotopenverdünnungsanalyse im Mikro- und Submikrogrammbereich mit Hilfe der Ringofenmethode

Zusammenfassung Ein halbquantitatives Analysenverfahren wird beschrieben, das im wesentlichen eine Kombination der Isotopenverdünnungsanalyse mit der Ringofentechnik ist: Zu der Probelösung eines Ions (xg) wird eine stets gleiche Menge (a g) des gleichen Ions in radioaktiv markierter Form zugesetzt. Mit einem geeigneten Fällungsreagens wird ein Anteil (b g) vonx +a ausgefällt und auf einem Rundfilter mit Hilfe der Ringofenmethode abgetrennt. Die den Anteilenb undx + a – b entsprechenden Zählraten werden bestimmt. Die Auswertung der Meßergebnisse erfolgt graphisch mit Hilfe einer Eichkurve.Am Beispiel der Bestimmung von Ca²⁺, PO₄ ^3– und Fe³⁺ wird die Methode erläutert. Mengen von einigen Zehntel bis zu einigen Mikrogramm der genannten Ionen können ausreichend genau bestimmt werden.

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Summary A semiquantitative analytical procedure is described that essentially is a combination of the isotope dilution analysis with the ring oven technique. To the test solution of an ion (x g) there is added an always constant amount (a g) of the. same ion in radioactive labelled form. A portion (b g) ofx +a is precipitated with a suitable precipitant and collected on a circular filter with the aid of the ring oven method. The counter rates corresponding to the portionsb andx + a – b are determined. The evaluation of the data is made by a graphic method with the aid of a standard curve.The method is discussed using as example the determination of Ca²⁺, PO₄ ^3–, and Fe³⁺. Amounts ranging from several tenths to several micrograms of these ions can be determined with adequate accuracy.

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Résumé On décrit un procédé d'analyse semiquantitative combinant principalement l'analyse par dilution isotopique avec la technique du four annulaire. On ajoute à la solution contenant l'ion à analyser (x g) une quantité toujours égale (a g) du même ion sous forme marquée radioactive. A l'aide d'un réactif précipitant approprié, on précipite une partie (b g) dex +a et l'on effectue la séparation sur un filtre rond par la méthode du four annulaire. On détermine les valeurs correspondant aux partiesb etx +a – b. En utilisant une courbe d'étalonnage, on effectue graphiquement le calcul des résultats des mesures.On explique la méthode en prenant l'exemple du dosage de Ca²⁺, PO₄ ^3– et Fe³⁺. On a pu doser avec suffisamment de précision des quantités allant de quelques dixièmes de microgrammes d'ions connus à quelques microgrammes.

     

Spectrophotometric determination of cobalt with gluconic acid

Summary A new spectrophotometric method is proposed for determining cobalt using gluconic acid as a chromogenic reagent. The parameters fundamentally affecting the absorbance of the complex are studied and obeyance of Beer's law between 5.33 and 53.3 g of Co²⁺/ml has been found. Measurements have to be carried out at 330 nm. The complex is formed in the molar ratio 11.

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Spektralphotometrische Bestimmung von Kobalt mit Hilfe von Gluconsäure

Zusammenfassung Die vorgeschlagene Methode verwendet Gluconsäure als farbbildendes Reagens. Untersucht wird der Einfluß verschiedener Parameter auf die Absorption des Kobalt(II)-Gluconsäure-Komplexes. Das Beersche Gesetz gilt im Bereich von 5,33–53,3 g Co²⁺/ml. Die Messung der Absorption erfolgt bei 330 nm. Das Molverhältnis des Komplexes beträgt 11.

     

Polarographic reduction of D-glucurono-γ-lactone in nonaqueous media

Summary The nonaqueous polarographic reduction of D-glucurono--lactone in dimethylformamide using tetrabutylammonium iodide as the supporting electrolyte (apparent E_1/2=– 1.94 V versus mercury pool) is analytically applicable over the concentration range of 50–300g/ml.

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Zusammenfassung Die polarographische Reduktion von D-Glucuronsäure--lacton in Dimethylformamid mit Tetrabutylammoniumjodid als Trägerelektrolyt (E_1/2=–1,94 V gegen Quecksilber) ist im Konzentrationsbereich 50 bis 300g/ml analytisch anwendbar.

     

Beitrag zur Bestimmung kleiner Mengen Kohlendioxid

Zusammenfassung Ein konduktometrisches Analysengerät zur Bestimmung von CO₂ im Bereich von 10–30 g wird beschrieben.

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Summary A conductometric device has been described for the determination of 10–30 g of carbon dioxide.

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Die Arbeit wurde durch Mittel der DFG gefördert, wofür auch an dieser Stelle gedankt sei.     

Katalymetrische Titration von Silber,Quecksilber(II) und Jodid bei Anwendung einer Indikatorreaktion vom Landolt-Typus

Zusammenfassung Zur katalymetrischen Titration von Silber, Quecksilber(II) und Jodid wird eine neuartige Indikatorreaktion vorgeschlagen. Die katalytische Aktivität des titrierten oder des zur Titration verwendeten Ions wird mit Hilfe des Landolt-Effektes festgestellt, der in gleichzeitig gestarteten Proben auftritt.Mit diesem Verfahren können 10 bis 50g Silber. 1 bis 10g Quecksilber(II) oder 1 bis 50g J-in 5 ml Lösung titriert werden. Der Fehler beträgt im Durchschnitt 10%.

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Catalymetric titration of silver, mercury(II), and iodide employing an indicator reaction of the landolt type

Summary A new type indicator reaction is proposed for the catalytic titration of silver, mercury(II) and iodide. The catalytic activity of the titrated or of the ion used for titration is established with the aid of the Landolt effect which occurs in samples started simultaneously.By means of this procedure, it is possible to titrate 10–50g of silver, 1–10g of mercury(II) or 1–50g I-in 5 ml of solution. On an average, the error amounts to 10%.

     

Bestimmung von Eisenspuren in Gegenwart von Kobalt und Nickel

Zusammenfassung Eine spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Eisen(II) in Gegenwart von verhaltnismäig viel Kobalt und Nickel wurde beschrieben. In Anwesenheit von Ascorbinsäure und Natriumacetat bildet sich mit Isonitrosoacetylaceton ein Komplex, der bei 603 nm ein Absortpionsmaximum hat. Das Gesetz von Lambert-Beer wird zwischen 0,56 und 7,82g Eisen(II)/ml befolgt. Die Molarextinktion beträgt 9,33·10³ l·mol^–1cm^–1. Störende lonen werden angegeben.

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Determination of traces of iron in the presence of cobalt and nickel

Summary A method for spectrophotometric determination of iron (II) in the presence of cobalt and nickel is described. Iron forms with iso-nitroso-acetylacetone a complex in the presence of ascorbic acid and sodium acetate with a maximum of absorbance at 603 nm. The Lambert-Beer law is followed from 0.56 to 7.82g iron(II) per ml. The molar extinction amounts to 9.33·10³l·mol^–1·cm^–1. Interfering ions are related.

     

Die Phosphor-Wasserstoff-Bindung im Infrarot

Zusammenfassung An 23 primären und sekundären Phosphinen wird die Lage der , - und -PH-Schwingung im Bereich von 2–15 untersucht. Durch Austausch des Wasserstoffs am Phosphor gegen Deuterium, der leicht mit Deuteriumoxyd gelingt, war auch die Untersuchung der PD-Bindung möglich. In Verbindungen vom Typ R₃P·HX wird an Hand des Auftretens einer PH-Bande die kovalente Bindung des Wasserstoffs an den Phosphor und damit die Oniumstruktur dieser Verbindung aufgezeigt.Mit 2 Abbildungen     

Bestimmung von Mikromengen Nitrit neben Nitrat mit 2,7-Diaminofluoren

Zusammenfassung Eine empfindliche und selektive spektrophotometrische Methode zur Bestimmung kleiner Mengen Nitrit mit 2,7-Diaminofluoren wurde beschrieben. Das Lambert-Beersche Gesetz wird zwischen 0,1 und 2,3g/ml streng befolgt. 47 Anionen und Kationen wurden auf ihre Störeffekte untersucht. Eine Arbeitsweise für natürliche Wässer wurde angegeben. Durch Reduktion des Nitrats mit Cadmium kann die Summe der Nitrate und Nitrite als Nitrit bestimmt werden.

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Determination of microquantities of nitrite in the presence of nitrate with 2,7-diaminofluorene

Summary A sensitive and selective method of spectrophotometric determination of small quantities of nitrite in the presence of nitrate with 2,7-diaminofluorene is described. Lambert-Beer's law is strictly obeyed between 0,1 and 2,3g/ml 47 anions and cations concerning their interference are studied. A method for natural waters is described. The sum of nitrate and nitrite can be determined as nitrite after all the nitrate is reduced to nitrite with cadmium.