| 密度泛函理论研究顺式与反式构型的Mn(II)-NITR_2自由基配合物的磁交换作用 |
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| 引用本文： | 卫海燕,王凡,陈志达.密度泛函理论研究顺式与反式构型的Mn(II)-NITR_2自由基配合物的磁交换作用[J].中国科学B辑,2005(2). |
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| 作者姓名： | 卫海燕 王凡 陈志达 |
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| 作者单位： | 北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学与应用国家重点实验室 北京100871
(卫海燕，王凡)，北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学与应用国家重点实验室 北京100871(陈志达) |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(批准号:20273005,20490210,NSFC/RGC20318001)，教育部博士点基金(批准号:20030001066)资助项目 |
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| 摘 要： | 密度泛函理论(DFT)结合对称性破损(BS)方法(DFT-BS)研究了两个自由基NITR(Nitronyl Nitroxide)分别以顺式和反式构型与过渡金属Mn(II)形成的八面体配位化合物的磁学性质,计算了Mn(II)-(NITR)2体系磁耦合参数J对以下三个结构参数的依赖关系:(1)Mn-O-N(NITR)键角θ;(2)旋转角ψ(定义为NITR自由基平面围绕Mn-O(NITR)键旋转的角度);(3)Mn-O(NITR)键长.结果表明,与相应的Cu(II)-(NITR)配合物不同,Mn(II)-(NIRT)2配合物的顺式与反式构型都表现了强的反铁磁耦合作用,与变温磁化率实验测定相一致.从分子轨道理论分析,体系的磁交换作用是通过σ-和π-型两种直接交换通道传递的.对于这两种构型,当固定键角θ和键长R,同时变化旋转角ψ时,磁耦合常数J与局域磁轨道的重叠积分平方2abS之间存在着线性关系.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论(DFT) 对称性破损态方法(BS) 磁交换作用 分子磁性 Mn(II)-NITR配合物 |
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